稀土修饰的多金属氧酸盐的配位组装与性质研究

题名:稀土修饰的多金属氧酸盐的配位组装与性质研究
作者:李云高
学位授予单位:东北师范大学
关键词:多金属氧酸盐;;稀土;;锗钨酸盐
摘要:
 本论文采用缺位的多金属氧酸盐作为前驱体,在常温水溶液中,通过对反应过程中溶液的pH值、温度、配体、抗衡阳离子和配料比的摸索,成功地合成了5个新型的稀土离子修饰的多金属氧酸盐。通过单晶X-射线衍射分析了化合Neodymium Magnets物的结构,利用元素分析、红外、热重、紫外对其进行了表征,并对化合物在2-300K范围内的磁学性质进行了研究。
 1.以双缺位Keggin型多酸阴离子[γ-GeW_(10)O_(36)]~(8-)作为前驱体,成功地合成了两例新型的稀土取代的多金属氧酸盐: Na_(12)[Dy_4(α-GeW_(10)O_(38))_2(H_2O)_6]·36H_2O (1) Na_(12)[Er_4(α-GeW_(10)O_(38))_2(H_2O)_6]·29H_2O (2)化合物1和2属于同构的无机化合物。在该类化合物中,四个稀土离子位于两个多酸阴离子[α(1,4)-GeW_(10)O_(38)]~(12-)之间。同时,每个稀土位于缺位与五个氧原子相连,在这五个氧原子中,有四个来自于WO_6八面体,另外一个来自于GeO_4四面体。这类化合物是首例四个稀土离子位于两个双缺位的锗钨酸阴离子之间,而形成的二聚体稀土多金属氧酸盐。
 2.以三缺位Keggin型多酸阴离子[α-GeW_9O_(34)]~(10-)作为起始原料,通过调节溶液合适的pH值,成功地得到了一例1:2夹心型结构的多金属氧酸盐: (C_4H_9NO)(C_4H_(10)NO)_(13)[(GeW_(11)O_(39))_2Nd]·9H_2O (3)
 3.以单缺位Keggin型多酸阴离子[α-BW_(11)O_(39)]~(9–)作为基本建筑块,在缓冲溶液中与稀土离子的配位组装,成功地得到了两例经典夹心结构的稀土多金属氧酸盐: Na_2(C_3H_5N_2)_(12)H[(BW_(11)O_(39))_2Pr]·7H_2O (4) K_2Na_6[N(CH_3)_4]_3H_4[(BW_(11)O_(39))_2Dy]·23H_2O (5)在该类化合物中,两个单缺位Keggin型多酸阴离子[α-BW_(11)O_(39)]~(9–)分别作为四齿配体,利用缺位的四个端氧与镨离子配http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets位,形成夹心型的结构。同时,在化合物4中,两个相邻的夹心型阴离子[(BW_(11)O_(39))_2Pr]~(15-),通过[Na_2(C_3H_5N_2)_2]~(4+)单位的连接在ab平面形成二维层状结构。
学位年度:2010