2011年11月28日星期一

烟草样品中微量金属元素含量测定及模式识别研究

题名:烟草样品中微量金属元素含量测定及模式识别研究
作者:宋世丘
学位授予单位:郑州轻工业大学
关键词:烟草;;微量元素;;电感耦合等离子体质谱;;聚类分析;;支持向量机
摘要:

 烟草生长过程中需要多种微量元素以维持正常的生命活动,这些微量元素共同影响着烟草质量和产量。但是烟草又容易富集一些有害元素于烟叶内,特别是一些重金属元素会危害人体健康。烟草内微量元素含量与烟草质量关Neodymium magnets系密不可分,与人体健康关系更是不容忽视。烟草中微量金属元素的测定,可以为烟草培育和吸烟与健康提供烟草中微量金属元素含量的信息。

 烟草在生长过程中由于地理环境和田间管理技术不同导致烟叶内微量元素的差异。因此,烟草样品中微量元素含量可以为判别样品的产地、来源和类别提供非常有用的信息。基于微量元素含量信息对烟草进行分类,有助于追溯烟草类别和产地,为烟草的质量控制提供科学的依据。论文的主要内容包括:

 1.综述了微量元素含量对烟草质量和人体健康的影响,介绍了目前植物样品中微量元素含量检测的主要的分析技术,对电感耦合等离子体质谱技术做了详细应用介绍。介绍了植物样品分类常用的模式识别技术,主要概述了聚类分析和支持向量机分类的应用。

 2.对烟草样品前处理方法进行了改进,以钛(Ti)、镍(Ni)、铜(Cu)、铷(Rb)、锶(Sr)、钇(Y)、锑(Sb)、铊(Tl)8个金属元素测定结果作为考核指标。采用2 mL 50% HNO3和1 mL 47 % H2O2作为消解体系对烟草样品进行微波消解,最终消解液酸度在2%左右,标准溶液采用2% HNO3稀释,添加Ge、Rh内标元素,进行ICP - MS分析。该方法与其他消解处理方法相比,可省去赶酸或稀释的繁琐步骤,延长仪器相关部件使用寿命,减小由于样品溶液与标准溶液酸度差别较大带来的误差,检出限为0.006 - 1.133 ng/mL,相对标准偏差0.90% - 5.66%,回收率93% - 102%。结果表明,本文所提出的微波消解方法适用于烟草中多种微量元素的同时测定。并将此方法应用于测定6个产地的88个烟草样品中44种微量元素含量,得到了88个烟草样品中44种微量元素含量。为烟草栽培、烟草与人体健康提供更http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php全面的微量元素含量信息。由检测结果,看出烟草中微量元素含量与烟草来源有一定的关联性。

 3.以微量元素含量信息作为特征值,采用模糊c -均值聚类分析(FCM)进行烟草样品聚类。结果表明,在不含山东样本和稀土元素含量属性的情况下,基于微量元素含量的FCM聚类分析结果与烟草产地有着很好的对应和匹配。河南、四川两地准确度达100%,福建地区准确度88.89%,云南地区准确度80.00%;用包含稀土元素含量在内的全部测定金属元素含量进行FCM聚类分析,总体预报准确率偏低。说明在进行烟草FCM聚类分析时,特征元素的选择对成功分类的重要性。

 4.将支持向量机(SVM classification)分类应用于不同产地烟草样本分类预测,以44种微量元素含量信息作为输入特征值,以不同产地来源作为相应的输出。结果表明,在所有烟草样本和微量元素都参与的情况下,SVM分类预测准确度达90%,在考虑了烟草样本和稀土元素含量影响情况下,SVM分类预测准确度达可以提高到92.59%。结果表明SVM分类模型性能优良,预测精度高,具有强大泛化能力。优于FCM,可应用于烟草样品来源的分类和预测。
学位年度:2010

标签:

热机械处理态镁稀土合金低温力学性能研究

题名:热机械处理态镁稀土合金低温力学性能研究
作者:王豪
学位授予单位:哈尔滨工业大学
关键词:镁稀土合金;;低温;;拉伸;;冲击;;热机械处理
摘要:

 本文利用拉伸试验机和落锤式冲击试验机研究了不同热机械处理状态的镁稀土(Mg-RE)合金在室温至-196℃温度范围内的拉伸性能和Neodymium magnets冲击性能,并采用光学显微镜和扫描电子显微镜考察了镁稀土合金的低温拉伸与低温冲击变形断裂行为。

 研究结果表明,Mg-RE合金较适宜的固溶温度范围为410℃?490℃,时效温度为180℃;锻造态、490℃*4h+180℃*20h和420℃*4h+180℃*8h处理Mg-RE合金的基本物相组成为α-Mg基体、Mg3YZn6、Mg3Y2Zn3、Mg12YZn、MgY,MgZn2;锻造态合金的显微组织结构特征表现为沿着一定方向拉长的晶粒,在大晶粒附近动态再结晶形成的细小晶粒。晶间第二相略有析出分布不均匀。经490℃*4h+180℃*20h处理后,细小晶粒发生了回复,晶内的固溶物大量析出沿晶界形成网状固溶体。而经420℃*4h+180℃*8h处理后,回复不明显,晶内固溶物也有析出,但是主要在晶界处析出成岛状第二相,晶内第二相分布均匀。

 拉伸试验结果表明,随着试验温度的降低,不同热机械处理状态Mg-RE合金的强度上升,塑性下降;原始锻造态、490℃*4h+180℃*20h处理、420℃*4h+180℃*8h处理合金在室温和低温均具有优异的拉伸性能,并以锻造态合金的性能为最佳;锻造态合金在室温和-196℃的抗拉强度、屈服强度(σ0.2)和延伸率分别为274.5MPa、199.3MPa、18.1%和395.9MPa、317.1MPa、3.8%。

 不同热机械处理状态Mg-RE合金的低温拉伸断口表现出明显的准解理断裂特征,断面平整,断口上存在大量的撕裂棱和台阶;合金中的第二相在低温下表现为脆性断裂,随着拉伸温度降低,合金的断裂方式由沿晶断裂转变http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php为穿晶断裂。Mg-RE合金的低温拉伸形变组织呈现以孪生为主的特征,变形机制具有多样性,随着试验温度的降低,拉伸变形受合金显微组织影响的程度增加。

 冲击试验结果表明,随着冲击温度的降低,锻造态Mg-RE合金的冲击功缓慢下降,LD方向的冲击功由室温的4.59J下降到-196℃的3.12J,TD方向从3.45J下降到2.78J,没有表现出明显的韧性-脆性转变特征;同时发现,锻造态Mg-RE合金的冲击性能存在各向异性,同一试验温度下,LD方向的冲击性能优于TD方向;锻造态Mg-RE合金沿LD和TD方向的室温与低温冲击断口均显示出准解理断裂的特征,随冲击温度降低,由于合金中第二相脆性增加,断裂方式由沿晶断裂转变为穿晶断裂。
学位年度:2010

标签:

钛基贵金属氧化物电极的制备及析氧性能研究

题名:钛基贵金属氧化物电极的制备及析氧性能研究
作者:阮琴
学位授予单位:大庆石油学院
关键词:RuO_2;;稀土;;电解水;;析氧;;过电位;;电催化
摘要:

 氢能作为一种清洁、安全、高效的二次能源,已成为国内外学者研究的热点。电解水制氢过程无污染,且可循环使用,有着很大的发展潜力,阳极过电位是水电解工业能量转换效率较低的主要原因之一,因此研究高活性、长寿命、低成Neodymium magnets本的阳极材料对大规模工业化电解制氢具有节能增效的现实意义。

 本文采用热分解法制备RuO2(x)-Co3O4(1-x)/Ti(0≤x≤1)二元复合氧化物电极,研究贵金属氧化物含量对电极催化析氧性能的影响,并通过稀土Ce、La、Nd掺杂对其进行进一步改性,制备三元复合氧化物;借助扫描电子显微镜(SEM)、电子能谱(EDX)、X衍射(XRD)等手段研究了热处理温度对电极微观表面形貌、物相结构以及电极表面的元素组成的影响,并通过开路电压、循环伏安曲线和极化曲线等电化学方法测试了氧化物涂层析氧催化活性及强化寿命等电化学性能;最后探讨了电极在碱性溶液中的析氧反应机理,建立析氧动力学模型。

 研究结果表明,热处理温度对电极表面涂层形貌、结构和析氧性能都有显著影响,热处理温度为400℃下制备的电极具有良好的析氧催化活性和稳定性;RuO2含量对电极析氧性能及稳定性有较大影响,xRu: xCo=1:1(摩尔比)所制备复合氧化物电极具有最佳的析氧电催化性能及稳定性。

 稀土改性研究表明,稀土掺杂在降低电极制备成本的同时仍能提高电极析氧催化活性并延长电极寿命,稀土掺杂有利于http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php晶粒细化,增加涂层比表面积,有利于导电性和催化性能的提高,且适量的稀土掺杂促进了Ru原子向电极表面富集,提高电极表面活性点数量;优化的稀土Ce掺杂量为10:3;稀土La掺杂量为10:1;稀土Nd掺杂量为20:1。

 本文提出了贵金属复合氧化物电极在碱性溶液中的析氧催化反应历程,由该反应历程计算所得反应动力学参数与实验研究数据吻合,表明该历程能准确解释本课题所制备电极在碱性溶液中的析氧动力学。
学位年度:2010

标签:

稀土对过渡金属掺杂的介孔氧化铝的催化性能的促进作用

题名:稀土对过渡金属掺杂的介孔氧化铝的催化性能的促进作用
作者:孙维瑶
学位授予单位:长春工业大学
关键词:介孔Al_2O_3;;H_2O;;苯;;氧化;;稀土
摘要:

 苯酚是重要的精细化工中间体,具有很高的经济价值,需求量一直在增长。工业上制备苯酚的传统方法一般包括多步复杂的反应,且伴随有大量副产物丙酮及其它污染物,不符合可持续发展的战略。近年来,作为一条比较经济的路线,苯直接氧化合成苯酚的反应引起广泛关注。苯直接催化氧化合成苯酚只需一步化学反应就可Neodymium magnets从原料得到最终产品,符合绿色合成的观点。

 以异丙醇铝为铝源,葡萄糖为模板剂,用溶胶凝胶法在酸性条件下合成了过渡金属掺杂的介孔Al2O3,通过以H2O2为氧化剂的苯氧化制苯酚的反应进行催化活性的评价,反应条件为H2O2/C6H6摩尔比为3:1,反应介质是乙腈,温度为60℃,反应时间是4h。结果表明,掺杂过渡金属的介孔Al2O3催化活性均高于纯载体的催化活性,表明了介孔Al2O3骨架上的过渡金属是催化活性中心。其中Cr/Al2O3的催化性能较好。

 同样,用溶胶凝胶法在酸性条件下合成稀土金属(Er、Gd、Yb、Sm)掺杂的介孔氧化铝。通过以H2O2为氧化剂的苯氧化反应进行催化活性的评价。结果表明,掺杂稀土金属的介孔Al2O3催化活性较纯载体的催化活性均有所提高。

 在制备过渡金属掺杂介孔氧化铝过程中发现,筛选出Cr/Al2O3的催化性能较好,在此基础上,又分别引入种四稀土元素(Er、Gd、Yb、Sm),即Er-Cr/Al2O3、Gd-Cr/Al2O3、Yb-Cr/Al2O3与Sm-Cr/Al2O3,用X-射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、N2吸附-脱附技术(BET)、热重差示扫描量热分析(TG-DSC)、程序升温http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php还原(TPR)等现代分析手段对制备的催化剂的结构进行表征。苯氧化反应条件为H2O2/C6H6摩尔比为3:1,反应介质是乙腈,温度为60℃,反应时间是4h,当添加稀土元素后,催化剂的催化活性都有了提高,其中Yb-Cr/Al2O3和Sm-Cr/Al2O3、Gd-Cr/Al2O3的选择性达到100%。结合表征结果,初步探讨了它们结构及催化剂活性提高的原因。
学位年度:2010

标签:

稀土化合物引发氮—氮键偶联以及催化合成含氮杂环化合物的研究

题名:稀土化合物引发氮—氮键偶联以及催化合成含氮杂环化合物的研究
作者:夏静
学位授予单位:安徽师范大学
关键词:稀土胺基化合物;; N-N键偶联;;稀土氯化物;;苯并咪唑;;苯并噻唑;;苯并二氮杂卓
摘要:

 本论文研究了稀土胺基化合物[(Me_3Si)_2N]_3Ln(μ-Cl)Li(THF)_3引发N-N键偶联反应合成偶氮和肼类化合物以及稀土氯化物催化合成苯并咪唑,苯并噻唑和苯并二氮卓衍生物的反应,全文共分为三个部分。

 一.研究了稀土胺基化合物[(Me_3Si)_2N]_3Ln(μ-Cl)Li(THF)_3与各种芳香胺反应生成相应的偶氮和肼类化合物。同时还研究了电子效应,空间效应,溶剂Neodymium magnets效应等对于反应产率的影响。研究表明,通过稀土胺基化合物能引发氮-氮键的偶联反应,合成了各种偶氮和肼类衍生物,反应具有时间短,反应条件温和等特点,为偶氮和肼类化合物的合成提供了一种较好的制备方法。

 二.研究了稀土氯化物作为催化剂催化邻苯二胺,邻氨基硫酚与醛发生反应制备苯并咪唑和苯并噻唑衍生物的反应活性,探讨了电子效应,空间效应以及不同的稀土金属离子对于反应产率的影响。研究表明,在稀土氯化物的催化作用下能得到产率较高的苯并咪唑和苯并噻唑衍生物。同时,反应采用了超声技术及无溶剂反应条件,反应具有产率高,反应时间短,催化剂经济易得以及反应产物后处理简单化等特点。最重要的是,得到的苯并咪唑均为二取代的产物,反应选择性好。

 三.研究了稀土氯化物催化邻苯二胺与酮反应制备苯并二氮杂卓衍生物,同时也采用了超声技术及无溶剂反应条件http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php ,反应具有产率高,反应时间短等特点,符合绿色化学理念。

 总之,通过稀土胺基化合物的引发氮-氮键的偶联反应,制备高产率的偶氮和肼类化合物,同时研究表明稀土氯化物在合成苯并咪唑,苯并噻唑和苯并二氮杂卓衍生物的反应中表现出较高的催化活性,为稀土化合物的开发和利用提供了理论依据。
学位年度:2010

标签:

酰胺及羧酸型开链配体及其稀土配合物的研究

题名:酰胺及羧酸型开链配体及其稀土配合物的研究
作者:李海刚
学位授予单位:兰州大学
关键词:稀土配合物:7057,配体:6368,配合物结构:2423,三重态能级:1217,开链:909,荧光性质:818,酰胺型:486,摩尔电导:377,激发态能级:371,末端基:291,红外光谱:223,离子配位:190,羧酸:177,氯仿溶液:129,中心离子:108,生色基:100,荧光传感器:97,能级差:94,发光性能:88,溶剂分子:87
摘要:
 从上个世纪以来,稀土配合物的发光性能一直吸引着无数科学家们的眼球,并且已在发光薄膜、激光器件、有机发光材料、荧光免疫分析、荧光传Neodymium magnets感器和探针等尖端科技得到应用。为了研究和探讨不同功能末端基的开链配体对稀土配合物的结构、组成及荧光性质的影响,本论文设计并合成了九种酰胺型及羧酸型开链配体及其九个系列的稀土配合物。用元素分析、核磁共振谱、红外光谱及摩尔电导等手段对配体及配合物的组成和结构进行了表征。研究表明,配体取代基的变化对配合物的组成和结构均有影响。我们测定了室温下的配合物的固体和溶液荧光光谱以及配体的最低激发三重态能级。研究表明,配体LⅠ、H2LⅡ和H2LⅢ的三重态能级与Tb(Ⅲ)激发http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php态能级匹配较好;以喹啉环生色基团为端基的六个酰胺型配体LⅣ~LⅨ的激发态能级与Eu(Ⅲ)激发态能级匹配较好;末端基柔曲性或共轭性的差异对配合物荧光性质产生较大影响;溶液中配合物的中心离子由于受到不同溶剂分子的进攻能力不同,对配合物的荧光性质产生较大影响。
学位年度:2010

标签:

2011年11月27日星期日

稀土掺杂Ca_2Zn_4Ti_(16)O_(38)晶体的可控制备和发光性质的研究

题名:稀土掺杂Ca_2Zn_4Ti_(16)O_(38)晶体的可控制备和发光性质的研究
作者:周文
学位授予单位:湖南师范大学
关键词:Ca_2Zn_4Ti_(16)O_(38);;稀土;;可控制备;;长余辉发光;;荧光粉
摘要:
 碱土金属钛酸盐不但化学性质稳定而且具有合适的禁带宽度,是一种优良的发光材料基质。Ca2Zn4Ti16O38:Pr3+(简写为:CZT:Pr)的激发光谱从紫外光区延伸到可见光区(250~500 nm),能被可见光有效激发,产生红光发射且呈现很慢的余辉衰减性能。CZT:Pr能烧结成瓷,具有良好的热稳定性和机械强度,是一Neodymium Magnets种新型的红色发光陶瓷。
 然而,高温固相法制备CZT:Pr需要2天时间;用溶胶-凝胶法制备CZT:Pr也需要在950℃下反应21 h。这些苛刻的制备条件(耗时耗能)与当今倡导的节能的绿色制备方法存在着一定的距离。因此,CZT:Pr最优化合成工艺是一个亟待解决的问题。
 另外,CZT:Pr还存在着发光强度弱和余辉时间短等缺点。因此,通过进一步掺杂来寻找辅助激活剂是本文研究的重点内容。
 同时,为了实现以CZT为基质的荧光粉对目光中的蓝、绿光的有效吸收,本论文还对单掺Eu、Sm离子的CZT荧光粉进行了研究,考察了掺杂离子浓度及合成条件对其发光性质的影响。具体的内容如下:
 1.Ca2Zn4Ti16O38:Pr晶体的可控制备和发光性能
 采用溶胶-凝胶法,考察了前驱溶液的pH值对CZT:Pr的物相组成、形貌和发光性质的影响。当前驱溶液的pH≤3时,在高温炉中900℃煅烧8 h就可获得颗粒均匀细小、球状、物相单一的CZT:Pr荧光粉;荧光测试表明,该荧光粉能被可见光有效激发,在614 nm和644 nm处发光性能优异,并呈现很慢的余辉衰减特性。
 前驱体制备条件相同时,采用微波辅助加热,800℃,2 h就可获得物相单一的CZT:Pr荧光粉;与在马弗炉中(900℃,8 h)制备的荧光粉相比,900℃,4 h所制得的荧光粉具有更好的发光和余辉性能。用溶胶凝胶-微波法制备的CZT:Pr荧光粉既保持了其优异的发光性能又降低了反应温度和缩短了反应时间,是一种节能环保型的绿色合成方法。
 2.Ca2Zn4Ti16O38:Pr, RE的合成及其发光性质研究
 通过在CZT:Pr发光基质中掺杂一系列稀土离子,考察了RE3+种类和浓度对CZT:Pr发光和余辉性能的影响。结果表明:Y3+,La3+,Gd3+,Er3+和Lu3+都分别在不同程度上增强了CZT:Pr的发光性能,其中Lu3+的敏化发光效果最好,并延长了其余辉时间;而掺入Ce3+,Nd3+,Tb3+稀土离子时,却削弱了Pr3+在基质中的发光性能;Eu3+,Sm3+在基质中起到了发光中心作用,CZT:Pr, Eu和CZT:Pr, Sm均呈现Eu3+,Sm3+的特征发光,没有了Pr3+特征发光。
 3.Ca2Zn4Ti16O38:RE(RE=Eu3+,Sm3+)的合成、表征和发光性质
 分别以Eu3+,Sm3+作为激活剂,采用溶胶-凝胶法制备了CZT:Eu3+和CZT:Sm3+荧光粉。结果表明:Eu3+,Sm3+的掺入没有http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets改变基质的结构和组成。其中CZT:Eu3+能有效地吸收近紫外、蓝光和绿光而转换成红色发光,并表现出一定的长余辉性能。在适量的C粉为气氛环境下制备的CZT:Eu比在空气条件所制备的CZT:Eu更有效地吸收蓝、绿光转换成616 nm为主的长余辉红光发射。
学位年度:2010

标签:

氧化铟锡纳米粒子的低温溶剂热法制备和上转换发光

题名:氧化铟锡纳米粒子的低温溶剂热法制备和上转换发光
作者:邓小玲
学位授予单位:暨南大学
关键词:上转换发光;;纳米粒子;;低温;;溶剂热法;;ITO
摘要:
 稀土荧光及上转换纳米发光材料在荧光体、显示显像、固态光源、X射线增光屏、激光和光纤放大以及生物荧光探针等领域具有广泛的应用。稀土发光具有吸收能力强,转换效率高,可发射从紫外线到红外光的光谱等优点。而上转换发光是稀土发光的一种独特形式,稀土上转换纳米发光材料在红外光激发下,可产生可Neodymium Magnets见发射,且发射谱线窄(寿命长),发光稳定(不易受环境影响)和荧光背景低。近年来,人们对荧光标记材料产生了浓厚的兴趣,特别是随着纳米技术的发展,能够进行生物标记的无机纳米晶体成为人们研究的热点,但是由于生物发光背景同样会产生荧光从而对荧光检测形成干扰,于是不会产生背景干扰的稀土上转换纳米发光标记物引起了人们的注意。目前世界上上转换纳米荧光材料正处在发展阶段,材料的选择和合成有待于深入细致的研究。本文对上转换发光纳米晶的合成和发光做了系统的讨论。
 本论文综述了稀土发光纳米材料的研究现状;简要介绍了稀土离子上转换发光机制及稀土纳米上转换发光材料的制备方法;分析上转换发光材料在研究中存在的问题以及提高上转换发光效率的几种途径。
 本文研究采用了有机醇为溶剂的溶剂热法200℃下制备氧化铟锡(ITO)纳米粉体,考察了溶剂类型、反应温度、反应时间、共沉淀pH值、反应釜填充量等对ITO粉体组成、晶型、粒度及性能的影响。
 研究发现以乙二醇为溶剂,在低至190℃下反应1h可以得到灰蓝色纳米ITO粉末。由SEM、TEM图可以看出,该粉末为立方晶体或者类球型的纳米颗粒,粉末的粒径均小于100 nm,随着溶剂热反应温度的提高,ITO粉体的结晶性越来越好,加入PEG 4000分散剂后,结晶性和分散性大为提高。
 在此基础上,首次利用低http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets温溶剂热法制备了In2O3:Er3+, Yb3+和In2O3:Ho3+, Yb3+两种上转换纳米荧光粉。由发光光谱图表明:Er3+/Ho3+,Yb3+双掺杂对In2O3晶体结构未产生明显的影响,而且所得的粉体颗粒分布均匀,粒径小;两个体系在稀土离子掺杂浓度不断增大时,上转换荧光强度都是先是增强后减弱甚至发生荧光猝灭;而且发光过程都为双光子过程。In2O3:Er3+, Yb3+和In2O3:Ho3+,Yb3+两种上转换纳米荧光粉的成功制备,为把氧化铟纳米材料组装成发光薄膜、生物传感器及用于生物免疫的纳米探针等提供重要的应用前提。
学位年度:2010

标签:

含钆化合物掺Pr~(3+),Dy~(3+)或Tb~(3+)能量传递及真空紫外荧光性质研究

题名:含钆化合物掺Pr~(3+),Dy~(3+)或Tb~(3+)能量传递及真空紫外荧光性质研究
作者:张新国
学位授予单位:北京交通大学
关键词:稀土;;真空紫外;;Pr~(3+);;Dy~(3+);;Tb~(3+);;能量传递;;4f~(n-1)5d
摘要:
 稀土掺杂的真空紫外荧光材料有望在无汞荧光灯,高效等离子体显示器件和快速闪烁体方面得到实际应用,成为近年来稀土发光Neodymium Magnets材料研究的又一个热点。另外,同步辐射等真空紫外实验手段的发展和完善也为人们研究稀土离子高能激发态打下了实验基础。目前对于真空紫外荧光材料的研究,主要集中在开发更加实用的真空紫外荧光材料,同时扩展对于稀土离子高能态性质的认识,可以说对于真空紫外荧光材料的研究不仅可以指导实际应用,同时也能够发展完善稀土离子能级理论。
 本文研究内容分为以下几个部分:
 1.研究了Pr3+和Dy3+掺杂的NaGdF4和GdB306在真空紫外区的基质吸收带的激发特征,及Pr3+和Dy3+在以上两种基质中的4fn-15d吸收特征。Pr3+在NaGdF4中的4f5d吸收带位于1 60 nm-200 nm范围内,而在GdB306中4f5d吸收带要低一些,在175 nm-220 nm范围内;Dy3+在NaGdF4中的4f85d吸收带位于130 nm-170 nm范围内,而在GdB306中4f85d吸收带也偏低一些,位于155 nm-185 nm范围内。2.研究了Pr3+和Tb3+掺杂的NaGdF4和GdB306在真空紫外区的基质吸收带的激发特征及Tb3+在以上两http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets种基质中的4f75d吸收特征。Tb3+在NaGdF4中的4f75d吸收带位于150 nm-200 nm范围内,而在GdB306中4f75d吸收带,位于170 nm-220nm范围内。
 3.研究了以上两种基质中,Pr3+敏化Gd3+,Gd3+和Dy3+、Tb3+之间的能量传递机制。在以上两种基质中,Pr3+可以高效地敏化Gd3+,可以把几乎全部能量传递给Gd3+;同时Gd3+可以有效地把大部分能量传递给Dy3+和Tb3+,使Dy3+发射475 nm和575 nm的可见光,使Tb3+从5D3和5D4向下跃迁发射542 nm为主的若干特征峰。
学位年度:2010

标签:

中国稀土出口定价权研究

题名:中国稀土出口定价权研究
作者:张鲁波
学位授予单位:中国地质大学(北京)
关键词:稀土;;定价权;;出口价格;;国际市场价格
摘要:
 稀土是中国的优势矿产资源,在荧光、磁性、激光、光纤通信、贮氢能源、超导等材料领域有着不可替代的作用,直接影响着光学仪器、电子、航空航天、核能等高技术产业发展的速度和水平,因此成为世界各国战略储备的重要物资。中国稀土的资源储量、产量和出口量均居世界第一,但由于各个方面的综合原因,中国在稀土出口上却没有相应的定价权。
 本研究从中国稀土出口的国际市场现状Neodymium magnets入手,分析了中国稀土出口国际贸易的供需形势以及中国稀土出口贸易的结构。在此基础上对中国稀土出口的定价权做了定量分析,包括稀土产品出口价格和国际价格的比较分析,定价权优劣分析和格兰杰因果关系检验,通过定量分析可知,中国稀土出口缺乏定价权。
 对中国稀土出口缺乏定价权的原因作出了详细的分析,定价权的影响因素是比较宽泛的,本研究主要从四个方面分析了中国稀土出口为什么缺乏定价权,即行业因素、企业因素、政策及相关因素及其他因素。得出影响中国稀土出口定价权的原因是供需失衡、缺乏定价中心、行业集中度低、缺乏信息平台、产品附加值低、企业无序竞争、管理体制落后、政策实施监管不到位以及稀土战略价值认识模糊等。
 对中国稀土出口获得定价权提出了建议,首先要在国内建立起稀土期货市场,逐步建立国际的稀土定价中心;其次是要以政府为主导,提高稀土的产业集中度,淘汰落后产能;第三要提高产品出口的附加值;第四是建立科http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php学合理的产品价格体系;第五要增加稀土资源战略储备,从根本是解决稀土出口定价权问题。
学位年度:2010

标签:

2011年11月23日星期三

微细结构中永磁材料电铸技术研究

微细结构中永磁材料电铸技术研究
  Due to the increasing demand for micro products along with the development of micro electromechnical system technology,fabricating micro products by traditional micro-machining technology can hardly meet the requirement of micro system .Nevertheless,fabricating micro parts employing micro-electro forming teehno1ogy has becoming an important development trend for its high efficiency,steady quality and so on.As a new micro fabrication technology,micro Neodymium magnets electroforming is a combination of the conventional electroforming and the integrated circuit process.
  The development,application and current research situation were summarized.A reliable process of micro electroforming was described in the dissertation.
  Research on the basis of micro electroforming's theory.Design the power of micro electroforming.The suitable electrolyte components for micro electroforming were given.Pulse electroforming Parameters were optimized through the test method.Ni-Fe alloy membrane was fabricated.Analyzed the microstructures of the deposited layers by adopting the Seallning http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php Eleetron Microscope(SEM) and the Atomic Force Microseope(AFM).
  Experimental results indicate that shiny,even and fine Ni-Fe alloys thin film was fabricated,Ni-Fe alloys in the ratio of 79% Ni to 21% Fe is controlled according to the requirement of the soft magnetic materials,Technology of experiment can be duplicated.

标签:

RE production line construction project financial evaluation and application of system dynamics model

RE production line construction project financial evaluation and application of system dynamics model
  The construction project cost-effective in promoting the development of national economy played a huge role in promoting.Increase economic efficiency in building project management is all about.To this end,pre-construction projects,the need for construction projects,feasibility studies and project evaluations,in order to achieve the scientific decision-making construction projects to ensure that construction projects,the fullest possible use of existing scarce resources,Neodymium magnets promoting economic and social development.
  The 20th century,30 years,the world has the technology in many countries, economists are working hard to explore and study the feasibility of construction projects,research and economic evaluation of the theories and methods in order to scientifically choose the best efficiency of investment projects and building programs to make may be less human,material and financial input,to achieve maximum financial,economic and social benefits.However,the current domestic construction projects in the feasibility study,we still use the traditional economic evaluation methods,without a construction project as a complete system to study,but various factors within and outside the building project as a separate independent study of the factors that and undermine the integrity of the system,resulting in a feasibility study and economic evaluation of the reliability of the conclusions declined significantly.
  Feasibility study and economic evaluation of the traditional approach misses the construction projects affect the interaction between various factors inside and outside the relationship.Therefore,the application of systems thinking to analyze construction projects both inside and outside the relationship between various factors and their feasibility studies and economic evaluations,feasibility studies and economic evaluation of the reliability of the conclusions have important practical significance,enriched and developed the economy of construction projects evaluation.Application systems thinking,dialectical viewpoint of development,analysis of various factors within the system,the system and the interaction between the external environment influence on each other,making the construction project feasibility study and economic evaluation more in line with the actual situation.
  The key application of system dynamics approach the subject of the construction project financial evaluation of analytical studies and to Xunwu Rare Earth Materials Co.,Ltd.PET production line construction project-related data,applied to build a construction project financial evaluation of system dynamics model and carry out simulation.By simulation analysis,to http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php understand the economic benefits of this project to analyze the financial viability of the project.At the same time the subject of application of system dynamics method,a detailed analysis of the PET product sales, EG price change on the NPV and after-tax profits of the impact of PET production lines to identify a key factor in construction projects,thus providing a scientific basis for investment decision-making to ensure that construction projects,the fullest possible use of existing scarce resources,promoting economic and social development.

标签:

The exploitation of strong permanent magnetic poles on plane surface and the experiment research on its working Character

The exploitation of strong permanent magnetic poles on plane surface and the experiment research on its working Character
  Whereas the present situation of the finishing process on dimensional surface still depends on manual labor. After comparing the merit and defect of domestic working method with foreign's,the principle of magnetic abrasive finishing(MAF)has been deeply investigated.How to solve the difficult problem of finishing process on dimensional surface depends on two aspects of technological advancement,namely,exploring new finishing methods and achieving automation.Using Neodymium magnets permanent magnetic pole to finish the surface of pieces as an new opinion is put forward.
  On the basis of knowing about permanent magnetism design two magnetic poles having different magnetic circuit.Using magnetic abrasive apparatus do some experiments research on working character of permanent magnetic pole. 1 and 2.Analysis how the different circumferential velocity of magnetic pole、different working clearance、different quantity and size of magnetic abrasive grains influence the surface roughness.From the related data and curves educe the optimal parameters.Furthermore,using the same magnetic pole do a lot of experiments on different material piece,and at the same time,proceed with theoretical analysis about its effect.The data of the http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php test shows that the two permanent magnetic poles can realize efficient rubbing and attain the finishing acquirement.
  In addition,through the technological test finds that improving the surface magnetic density of magnetic pole can let the MAF working efficiently、improve finishing effect、and shorten the finishing time,The design fitting for dimensional surface has been pointed.The foundation for accelerating automatic finishing about dimensionsl surface is laid.

标签:

Study of Composite Bonded Permanent Magnets

Study of Composite Bonded Permanent Magnets
  Continually improving magnetic properties is one important direction of developing the magnetic materials.However,it is also worthy of investigating how to make use of the merits of the present magnetic materials and make up of weakness through compounding two and more magnetic materials.
  In this thesis,through the techniques of compressing molding,the processing parameter and the mixture ratio of magnetic powder on magnetic properties of Neodymium magnets four kinds of binary composite bonded magnets(NdFeB、AINICo、Fetrite、SmCo) were studied.The experiment results were analyzed by the method of polynomial fit.The following major achievements were attained·
  The optimal processing parameters are as following:the compressing stress is 1000MPa,Powder size100~120mesh,the ratio of magnetic powder and adhesive reagent 2.5:100.
  The Br(BH)max of the binary composite bonded magnets and its sing1e component obey the law of dilution.The interaction between magnetic particles is stronger when SmCo is compounded with other three permanent magnetic materials. Only when content of SmCo is above 50%,the coercive force,Hcj, can remarkably increased.Being a kind of expensive magnetic materials,it is not advisable economically to improve the coercive force through the addition of SmCo.
  The rules of magnetic properties and the interaction between magnetic particle of binary bonded magnetic materials can be well reflected by the polynomial fit of Y=A+Bl*X+BZ*X‘2.
  The reversible temperature coefficient of magnetic flux of NdFeB-Ferrite composite bonded magnets as a function of the content of Ferrite is concave http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php downwards,and that of AINICo-Ferrite magnets as a function of the content of Ferrite is convex upwards,The reversible temperature coefficient of magnetic flux of the other four binary composite bonded magnets and its single component follow the pattern of linear relationship.

标签:

2011年11月22日星期二

A Segmented Magnet Interior Permanent Magnet Machine with Wide Constant Power Range for Traction Application in Hybrid Vehicles

A Segmented Magnet Interior Permanent Magnet Machine with Wide Constant Power Range for Traction Application in Hybrid Vehicles
  I. INTRODUCTION
  The wide constant-power speed range of the propulsion system in a hybrid/electrical vehicle is crucial to meet the harsh operating constraints with minimum Neodymium Magnets power. Recent studies reveal that a highly efficient electric motor with a constant power speed ratio of 1:4 will be ideal choice for the propulsion system of hybrid and electric vehicles .
  In recent years,the Permanent Magnet machine has been adopted for many high performance automotive applications because of its higher efficiency and torque per size ratio. The Interior Permanent Magnet (IPM) machine has the advantage of inverse saliency (q-axis inductance is greater than d-axis inductance) and performs better in constant power region than its counter part surface permanent magnet machine. However, most of the commercially available IPM machines offer only a limited speed range of constant power. The segmented magnet pole IPM rotor presented in offers a very wide constant power range. In this paper an investigation has been made for the suitability of such IPM machine for traction application. Its performance is compared with a prototype IPM machine of the University of New South Wales (UNSW) and a commercially available Kollmorgen IPM machine.
  II. SELECTION OF TRACTION MOTOR
  In traction operation of hybrid or electric vehicle, the electric motor plays a very important part. The ideal torque and power-speed characteristics of the electrical machine as shown in Fig.1 have two distinctive regions. In the first region, the torque remains constant up to the base speed and known as constant torque region and in the adjoining part, output power remains constant, hence the name constant power region. In the constant power region, the air-gap flux of the electric machine is weakened so that the terminal voltage can be kept constant at rated value. Consequently, it is also known as flux-weakening region of the electric machine. The flux-weakening range of a practical electric motor is limited to a maximum speed at which the output power ultimately becomes zero.
  Recent study is showing that power requirement for acceleration in a vehicle reduces with an electric motor that has wider constant power speed range. Reduced power rating means a more cost effective system. Along with constant power range, efficiency of the traction motor is equally important. The over all energy efficiency of the vehicle ultimately determines its fuel economy. Hence, the traction motor needs to be highly efficient in its all operating conditions.
  The Induction Motor (IM), Switch Reluctance Motor (SRM) and Interior Permanent Magnet (IPM) motors are the three main contenders of automotive traction applications. All three machines have their own benefits and shortcomings as traction motor of vehicle. The major arguments against use of PM machines are expensive high power magnet material, affect of temperature rise on the performance and severe consequences with short circuit faults. However, it is seen that with better technology, cost of rare earth magnet is in decline and expected to reduce farther in near future. Better protection against Curietemperature-limit and short-circuit fault is feasible with careful designing approach. Weighing these shortcomings against many advantages of IPM machines such as zero rotor copper loss, almost negligible rotor iron loss, higher torque per size and inherent higher efficiency at constant torque region, makes it a very appealing candidate for traction applications.
  Study on electroless plating Ni-Co-P alloy protection deposit of sintered NdFeB permanent magnet material
  In this paper,N45-type sintered NdFeB permanent magnet materials were protected by the electroless plating Ni-Co-P to improve its corrosion resistance.In first period,carton steel was used as substrate,in which the pre-treatment technology and electroless plating bath and plating technology parameters were optimized.Based on this basis,the Ni-P/Ni-Co-P alloy deposits were prepared on the NdFeB permanent magnet,in which the deposits combined with the porous magnets substrate closely.And the structures and properties of Ni-Co-P deposits were studied.
  The optimization steps of the pre-treatment processes on sintered NdFeB permanent magnet material are:electrolytic degreasing,weak acid activation and pre-plating alkaline Ni-P alloy,in which the plating temperature is 85℃and plating time is 20min.The optimization results of electroless plating bath and plating technology parameters are:the complexing agent is sodium citrate,stabilizer is a trace thiourea,metal ion concentration ratio is within 0.3~0.6,pH value is 9~10 and plating temperature is 85℃.The results of Ni-P/Ni-Co-P deposits structure show that,the bonding interface between the deposit and substrate presents the form of interdigitate,the surface of Ni-Co-P deposit is flat and silver-white metallic luster,the porosity of deposit is almost zero,and the Ni-Co-P deposit http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets on the Ni-P deposit is combined closely.As the pH value increases,the Ni-Co-P deposits structure transforms from amorphous to crystalline.The deposit structure are amorphous structure when the metal ion concentration ratio is in the range of 0.2~0.6,but the structure of the Ni-Co-P deposits changes from amorphous structure to microcrystalline as the metal ion concentration ratio increased continuously to 0.8.The Ni-Co-P deposits consist of cellular with different dimensions,and the cellular size of the deposit surface decreases gradually with the metal ion concentration ratio increase.When the metal ion concentration ratio increases up to 0.6,the cellular size of the deposit surface coarsens.EDS analysis shows that with the metal ion concentration ratio increase,the Co content is increasing and the Ni and P content are decreasing in plating.And P elements tend to segregate in the junction of one cell connected with another cell.The experiment results on corrosion resistance of deposits show that the metal ion concentration ratio of 0.3 has the best acid-corrosion resistance,while the metal ion concentration ratio of 0.6 is best on alkali salt corrosion resistance.In the electrochemical environment(corrosive medium of 3.5%NaCl solution),the metal ion concentration ratio of 0.3 has the best corrosion resistance.
  The heat treatment results of Ni-Co-P deposits show that,as the heat treatment temperaturerises,the hardness increases.When the temperature reaches 400℃,Ni-Co-P plating starts to occur crystallization transformation,Ni12P5 phase is precipitated and the hardness is at peak;when the temperature reaches 500℃,metastable phase Ni12P5 is transformed http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets into Ni3P phase,and crystallization transformation is completed and the hardness decreases.With the heat treatment temperature continuous rise,Ni3P phase aggregates and coarsens,and the hardness continuously decreases,and the cellular morphology of Ni-Co-P deposit surface changes into a worm-like morphology.

标签:

2011年11月21日星期一

稀土盐在装饰性钛合金阳极氧化中的作用及性能影响

题名:稀土盐在装饰性钛合金阳极氧化中的作用及性能影响
作者:李叶菊
学位授予单位:燕山大学
关键词:钛合金;;阳极氧化;;彩色膜;;稀土
摘要:
 利用阳极氧化技术可以在钛金属表面获得色彩鲜艳、耐腐蚀性较好的膜层。在钛合金的阳极氧化过程中,通过改变阳极氧化的电压即能使阳极氧化膜呈现不同的颜色。本文主要研究了在硫酸体系电解液中添加Ce(SO4)2对装Neodymium Magnets饰性钛合金彩色阳极氧化膜的影响。
 首先,本文研究了应用基础电解液进行钛合金阳极氧化的工艺条件,其最佳工艺条件为:10 g/L硫酸、3 g/L硫酸铵,氧化时间20 min,氧化温度15℃左右。
 在基础电解液及工艺条件的基础上,研究了Ce(SO4)2在钛合金阳极氧化中的作用。评价了Ce(SO4)2对氧化膜的外观和耐腐蚀性能的影响。应用阳极极化曲线和电位-时间曲线分析了氧化膜的成膜过程;用极化曲线、电化学阻抗谱和全浸试验评价了氧化膜的耐蚀性。研究结果表明:在电解液中加入稀土盐Ce(SO4)2比未http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets加稀土盐所制备的氧化膜在其外观质量及耐蚀性都有提高,Ce(SO4)2的最佳含量为0.75 g/L。并用SEM、XRD及EDX分析了彩色阳极氧化膜的表面形貌和组织结构。SEM分析结果显示电解液中加入稀土盐Ce(SO4)2使氧化膜表面更平滑、均匀;EDS分析表明了加入Ce(SO4)2可以使钛合金表面氧化更为充分,但氧化膜中并未检出Ce元素;用XRD图谱分析表明,氧化膜的主要组成相为TiO2。
学位年度:2010

标签:

Yb~(3+)/Er~(3+)/Tm~(3+)/Ho~(3+)共掺氟氧化物玻璃光谱特性研究

题名:Yb~(3+)/Er~(3+)/Tm~(3+)/Ho~(3+)共掺氟氧化物玻璃光谱特性研究
作者:徐利
学位授予单位:长春理工大学
关键词:氟氧化物玻璃;;上转换发光;;Er~(3+)/Yb~(3+)/Tm~(3+)/Ho~(3+);;稀土;;白光
摘要:
 随着人们对上转换发光研究的深入,近年来出现了一种稀土掺杂氟氧化物上转换发光玻璃,它具有氟化物玻璃低声子能量的光学特性又有氧化物玻璃的良好的物理化学稳定性和高的机械强度,并且可通过可控析晶析出氟化物晶相,氟化物晶相的声子能量很低,稀土离子富集在氟化物晶相中,从而可极大地提高稀土离子的上Neodymium Magnets转换发光效率。因此,氟氧化物发光玻璃有望成为一种极具发展前景的稀土掺杂发光材料,在光通信、上转换激光、三维显示以及数据存储等领域得到广泛应用。
 本文针对高效环保及低成本的要求,采用较廉价的碱土氟化物(BaF_2)和稀土氧化物(Yb_2O_3、Er_2O_3、Tm_2O_3、HO_2O_3)为原料,制备了一系列yb~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)、Ho~(3+)稀土离子双掺、三掺和四掺的氟氧化物玻璃,研究这些稀土离子在玻璃基质中的发光性质。在980nm激光激发下,yb~(3+)/Er~(3+)/Tm~(3+)/Ho~(3+)共掺的氟氧化物玻璃可获得蓝色、绿色和红色上转换发光;随着Er~(3+)离子浓度的增加,红、绿、蓝三种上转换发光强度都降低;随着Ho~(3+)离子浓度的增加,蓝色上转换发光强度急剧降低,绿色上转换发光强度降低较缓慢,而红色上转换发光强度变化http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets不大;随着Tm~(3+)离子浓度的增加,红色和绿色上转换发光强度降低,蓝色上转换发光强度则是先增加后降低,这主要是稀土离子间由于交叉弛豫和反向能量传递引起的。当Er~(3+)离子的掺杂量为0.5%、Ho~(3+)离子的掺杂量为0.3%、Tm~(3+)离子的掺杂量为0.1%时,Yb~(3+)/Er~(3+)/Tm~(3+)/Ho~(3+)共掺氟氧化物玻璃发出上转换白光。
学位年度:2010

标签:

锗酸盐氟氧化物玻璃的制备及性能研究

题名:锗酸盐氟氧化物玻璃的制备及性能研究
作者:李秀明
学位授予单位:浙江大学
关键词:锗酸盐;;稀土离子;;荧光光谱;;微晶玻璃
摘要:
 锗酸盐玻璃具有较低的声子能量、较宽的红外透过范围和良好的玻璃形成能力,在红外窗口材料方面具有广阔的应用前景。相对于其他透红外材料,锗酸盐玻璃具有制备简单、化学稳定性好、抗热震性能优良、红外波段透过率高Neodymium Magnets等优点。本文工作以锗酸盐,锗硅酸盐氟氧化物玻璃及其微晶玻璃为基质,一方面旨在研究氟化物的引入对OH基在近红外吸收的影响,并与硅酸盐玻璃体系进行对比,另一方面旨在开发出一种稀土离子溶解度高,发光效率高,可以在紫外光或紫光激发下发射出橙红光的在荧光粉及光转换农膜有潜在用途的稀土离子掺杂光学玻璃。
 本文首先回顾了锗酸盐玻璃应用领域,稀土离子掺杂锗酸盐玻璃的研究进展及氟氧化物微晶玻璃研究现状。在此基础上,用高温熔融-退火,淬火及热处理方法分别制备了未掺杂和掺杂稀土离子的硅酸盐氟氧化物玻璃,锗酸盐氟氧化物玻璃,锗硅酸盐氟氧化物玻璃及稀土离子掺杂氟氧化物微晶发光玻璃。处理后的样品用X射线衍射、透射光谱、差热分析及荧光光谱等手段分析了其微观结构、光学及热学等性能。具体研究内容和主要结果如下:
 (1)利用高温熔融-退火方法,选择合适的温度制度,制备了熔化质量好、可见-红外透过率较好的硅酸盐,锗酸盐氟氧化物玻璃。通过氟化物的引入,降低了玻璃体系的熔融温度,一般来说,硅酸盐玻璃的熔融温度在1600℃以上,而本研究所制备的硅酸盐和锗酸盐玻璃温度分别为1550℃和1500℃。通过测试样品透射光谱发现,所制备的锗酸盐氟氧化物玻璃在可见-近红外的透过率良好,不存在OH基在1.5μm左右的强烈吸收,因此是一种潜在的近红外窗口材料。
 (2)研究了碱金属离子对钐离子掺杂的氟氧化物玻璃发光性能和荧光猝灭浓度的影响,在硅酸盐玻璃体系中,SK(硅酸盐氟氧化物含钾离子)玻璃体系的发光性能最好,其荧光猝灭浓度为1.5%;在锗酸盐玻璃体系中,GL(锗酸盐氟氧化物含锂离子)玻璃体系的发光性能最好,其荧光猝灭浓度为2.5%,该玻璃体系中稀土离子溶解度,荧光猝灭浓度普遍较硅酸盐玻璃体系有大幅提高。
 (3)研究了热处理温度对SK10玻璃体系结构和发光性能的影响。样品在660℃热处理4 h后,XRD谱图中表现出明显的析晶峰,主要归属于Ba_3AlF_9相;而700℃热处理4h后的样品,同时析出Ba_3AlF_9相和BaAl_2Si_2O_8相,出现乳浊,光透过率下降。同时研究了不同热处理时间对GL20玻璃体系结构和发光性能的影响,分别在660℃对样品进行热处理4h、6h。研究发现随着热处理时间的延长,析晶峰强度有所增强,Ba_3AlF_9相的形成有利于发光强度的增加,热处理6h的样品光透过率有所下降。
 (4)在锗硅酸盐氟氧化物玻璃体系中,随着氧化锗含量的增加,玻璃的结构更加疏松,玻璃的软化温度和析晶温度有所下降,玻璃基质http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets对稀土离子的溶解度有所增加。在所制备的锗硅酸盐玻璃体系中,GSK32玻璃体系发光最强。主要原因是:该玻璃基质中稀土离子溶解度大;另一方面,该玻璃基质中稀土离子分散均匀,发光效率高。
 (5)通过研究稀土离子含量对微晶玻璃发光性能的影响,发现当钐离子浓度为1 mol.%和2 mol.%时,经热处理后可得到Ba_3AlF_9微晶相析出。当增大钐离子浓度到3.0 mol.%时,无晶相析出,发光强度有所降低,光透过率下降。
学位年度:2010

标签:

宽带稀土纵振式换能器研究

题名:宽带稀土纵振式换能器研究
作者:童晖
学位授予单位:哈尔滨工程大学
关键词:多模态耦合;;超磁致伸缩材料;;宽带;;混合换能器
摘要:
 随着军事的需求和现代声纳技术的发展,要求水声换能器朝着低频、宽带、大功率、小尺寸的方向发展。超磁致伸缩材料Terfenol-D以高能量密度和低声速的特点被广泛应用于低频大功率换能器。本文主要研究了两种纵振式换能器,混合激励纵振式换能器和稀土复合棒换能器。首先,以有限元分析换能器的基本理论公式和Neodymium Magnets压磁—压电类比法为基础,解决用ANSYS有限元软件分析磁致伸缩机电耦合问题。同时通过机械振动理论分析混合激励纵振式换能器,得出混合激励纵振式换能器的机电等效电路图。
 其次,对换能器的磁路部分进行优化设计,通过对换能器磁路进行改进以及稀土元件的去涡流处理,使稀土材料中的磁感强度均匀化,稀土振子的电-机转换效率得到了提高。
 再次,混合激励纵振式换能器是以超磁致伸缩材料和压电陶瓷PZT作为驱动元件,利用多模态耦合实现换能器的宽带特性;稀土复合棒换能器是以超磁致伸缩材料作为驱动元件,利用复合棒换能器的纵振动与前盖板的弯曲振动两个模态的耦合实现换能器的宽带特性。通过ANSYS有限元软件对两种换能器的结构进行仿真优化设计,计算出两种换能器的阻抗特性和辐射特性。
 最后,进行混合激励http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets纵振式换能器和稀土复合棒换能器的加工制作,并对两种换能器的阻抗特性和辐射特性进行了测量。实验测得,混合激励纵振式换能器最大发送电压响应为145dB、工作频带为4kHz—16kHz、带内起伏为9dB;稀土复合棒换能器最大发送电流响应为177dB、换能器的工作频段为1.6kHz—5.4kHz、带内起伏为7dB。结果表明,通过ANSYS有限元软件仿真结果与实测结果基本吻合,同时表明利用稀土超磁致伸缩材料能够实现纵振式换能器的宽带性能。
学位年度:2010

标签:

2011年11月20日星期日

原位自生Mg_2Si/Mg-Zn-Si复合材料的合金化变质机制及耐蚀性研究

题名:原位自生Mg_2Si/Mg-Zn-Si复合材料的合金化变质机制及耐蚀性研究
作者:卞松刚
学位授予单位:南京航空航天大学
关键词:原位自生镁基复合材料;;合金化;;Mg_2Si;;显微组织;;腐蚀性能;;力学性能
摘要:
 镁合金是已实用最轻的金属结构材料,在汽车、电子电信、航空航天和国防军事等领域具有极其重要的应用价值和广阔的应用前景,其中通过合Neodymium Magnets金化变质原位自生镁基复合材料是目前研究的热点之一。
 本文以高Si含量的Mg_2Si/Mg-Zn-Si复合材料为研究对象,采用OM、SEM、EDS、XRD、图像分析软件和电子高温蠕变持久试验机等多种现代分析测试手段,并结合理论分析计算,系统研究了富La稀土、Ba单元和复合合金化对其显微组织、腐蚀性能和力学性能的影响,得到的主要结论如下:
 单元合金化对复合材料的组织结构影响的研究结果表明,富La稀土和Ba均有效地细化了Mg_2Si/Mg-Zn-Si复合材料中的Mg_2Si相,初生Mg_2Si的平均尺寸减小为30μm,共晶Mg_2Si尺寸也有所减小,分布更加均匀。富La稀土、Ba元素的变质机理分别为:富La稀土作为表面活性元素,有效地毒化了Mg_2Si的生长步骤,抑制了它的异向生长;Ba元素在凝固初期与Mg、Si元素形成BaMg_2Si2化合物,可以作为Mg_2Si相有效的形核衬底,增加了Mg_2Si的形核率,从而细化了Mg_2Si。
 通过富La稀土和Ba的复合添加,起到了协同变质Mg_2Si的作用。初生Mg_2Si变成了细小的多边形状,平均尺寸达到了20μm,数量较多;共晶Mg_2Si数量明显减少,且变成了短杆状或颗粒状,分布更加均匀。
 富La稀土、Ba单元合金化对Mg_2Si/Mg-Zn-Si复合材料耐腐蚀性能影响的研究表明,添加1%富La稀土后,复合材料的宏观腐蚀速率为0.26g·m~(-2)·h~(-1),较基体合金的(0.508g·m~(-2)·h~(-1)降低了近50%,腐蚀电流密度也显著降低;添加1%Ba后,宏观腐蚀速率为0.326g·m-2·h-1,腐蚀电流密度为4.741×10-5J/(A·cm~(-2)),降低了71.5%。
 通过复合添加富La稀土、Ba,Mg_2Si/Mg-Zn-Si复合材料获得了较单元合金化更优的耐腐蚀性能。宏观腐蚀速率较变质前降低了53%,腐蚀电流密度降低了近一个数量级。
 通过显微硬度测试、室http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets温和高温拉伸试验、高温蠕变试验等研究了富La稀土、Ba复合合金化对Mg_2Si/Mg-Zn-Si复合材料力学性能的影响。结果表明,复合合金化使复合材料的平均显微硬度略有升高,显微硬度标准偏差减小;当两种合金元素的复合添加比例为1:1时,复合材料的室温和高温抗拉强度分别提高了45.7%和46.4%,延伸率分别提高了64.3%和62.5%;同时,富La稀土、Ba合金化后Mg_2Si/Mg-Zn-Si复合材料的稳态蠕变速率降低了近20倍。
学位年度:2010

标签:

镁合金稀土转化膜结构与耐腐蚀性能研究

题名:镁合金稀土转化膜结构与耐腐蚀性能研究
作者:尚庆波
学位授予单位:哈尔滨工业大学
关键词:AZ31镁合金;;稀土转化膜;;成分结构;;耐蚀性能
摘要:
 本文对AZ31镁合金表面进行了稀土转化处理成膜工艺研究,利用扫描电子显微镜(SEM),X射线光电子能谱仪(XPS)和M273型恒电位仪系统研究了工艺参数对稀土转化膜成分结构、表面形貌以及耐蚀性能的影响规律。针对转化膜Neodymium Magnets的开裂现象,对转化膜进行了控制工艺条件以及多次成膜和钼酸钠后处理方面的探索。
 研究表明,镁合金稀土转化膜的最佳成膜温度为40oC,随着稀土盐浓度,氧化剂浓度和转化时间的增加,转化膜厚度增加,但是转化膜表面开裂倾向增大,甚至出现膜层脱落现象。在最佳成膜工艺状态下,镁合金表面能够迅速生长出一层膜厚度为3um左右的致密、均匀的稀土转化膜,转化膜的生长速度大约为50nm/s。
 XPS研究表明,AZ31镁合金表面稀土转化膜的成分主要是铈元素、镁元素和氧元素。铈元素主要以正四价的CeO2的形式存在,并含有少量的Ce_2O_3;镁元素主要以MgO的形式存在。在镁合金稀土转化膜的膜层纵向分布上,越靠近基体镁元素含量越高,铈元素含量越低。转化膜内的各元素连续分布。极化曲线测试表明,稀土转化处理显著提高了AZ31镁合金的耐蚀性能。不同转化工艺参数存在着一个最佳http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets值,参数过高或过低都不利于膜层对镁合金基体的保护。研究表明,稀土转化膜的表面结构是决定镁合金腐蚀性能的重要因素,均匀、致密的稀土转化膜表现出较好的耐腐蚀性能,膜层存在开裂和脱落现象时,对镁合金基体的保护作用下降。
 多次成膜工艺并没有提高镁合金的耐腐蚀性能。钼酸钠后处理在减小稀土转化膜裂纹宽度的同时,降低了膜层与镁合金基体的结合强度。
学位年度:2010

标签:

题名:Sb对AZ91-xRE镁合金稀土相形态及其组织和性能的影响

题名:Sb对AZ91-xRE镁合金稀土相形态及其组织和性能的影响
作者:沈闯
学位授予单位:郑州大学
关键词:AZ91镁合金;;稀土合金化;;稀土相球化;;组织与性能
摘要:
 AZ91做为当前应用最广泛的铸造镁合金,具有优异的铸造性能、较高的室温力学性能,但其强韧性、热强性和耐腐蚀性能仍然不能很好地满足工业应用要求。稀土合金化虽然能够在一定程度上改善其综合性能,但目前的研究Neodymium Magnets尚不够深入系统,特别是形成的粗大针状稀土相制约着其力学性能的进一步提高。
 本文采用金相观察、X射线、扫描电镜、冲击韧性、高温蠕变试验等分析手段,较系统地研究了混合稀土合金化合金化及通过Sb改善稀土相形态对AZ91镁合金组织结构、室温与高温性能等影响,同时探讨了其作用机理。研究发现稀土合金化可以很好地改善合金力学性能,但是过高添加量的稀土会恶化组织性能。在AZ91-xRE中加入适量的Sb,组织中生成了颗粒状的RESb和短棒状的Mg3Sb2。与AZ91-1.0%RE相比,AZ91-1.0%RE-1.2%Sb的显微硬度提高了3.05%,抗拉强度、屈服强度、延伸率、冲击韧性、流动性分别提高了10.65%、26.51%、14.52%、4.49%、28.13%。RE和Sb的交互作用呈现波形的变化。
 蠕变实验表明,AZ91-1.0%RE-1.2%Sb合金的稳态蠕变阶段接近60h,伸长量接近0.53mm;和AZ91-1.0%RE相比,合金最小蠕变速http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets率大幅度降低;合金在腐蚀过程中组织结构发生了很大变化,耐蚀性有很大改善。
 结合热力学对铸态合金分析发现,Sb合金化增加了形核核心,改善了组织相析出过程。组织中的RESb和Mg3Sb2两种相的弥散强化作用明显。
学位年度:2010

标签:

基于复合型螯合材料PAO/SiO_2的重金属离子吸附与稀土离子表面印迹的研究

题名:基于复合型螯合材料PAO/SiO_2的重金属离子吸附与稀土离子表面印迹的研究
作者:高学超
学位授予单位:中北大学
关键词:硅胶;;丙烯腈;;聚(偕胺肟);;螯合吸附;;表面离子印迹;;稀土离子
摘要:
 由于偕胺肟基团中含有胺基与肟基双齿配位基团,故偕胺肟型螯合吸附材料对多种稀土及重金属离子具有很强的螯合作用。本研究将丙烯腈接枝聚合在微米级硅胶微粒表面,然后经偕胺肟化转变,制得了接枝有聚偕胺肟(PAO)的复合型螯合吸附材料PAO/SiO_2,研究了该功能微粒对重金属离子的螯合吸附行为,并以其为基质材料,制备了稀土Neodymium Magnets离子表面印迹材料,研究了印迹材料对稀土离子的识别分离性能。本文的研究结果在环境科学领域与稀土离子分离技术领域都具有明显的科学意义与价值。
 用偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)对微米级硅胶进行了表面化学改性,采用溶液聚合法,在改性硅胶微粒表面实施了丙烯腈(AN)的接枝聚合,制备了接枝微粒PAN/SiO_2。用盐酸羟胺对接枝PAN进行偕胺肟(AO)化转变,制得了接枝有偕胺肟树脂(PAO)的复合型功能微粒PAO/SiO_2。采用红外光谱法(FTIR)、热失重法(TGA)及扫描电子显微镜(SEM)等方法,对接枝微粒PAN/SiO_2以及功能微粒PAO/SiO_2进行了表征,考察了制备条件对AN的接枝聚合过程及对PAN的偕胺肟化转变过程的影响规律。结果表明,在接枝聚合过程中,适宜的反应条件为:单体浓度9%,引发剂用量1.5%,温度75℃,硅胶表面双键含量2.13mmol/g,反应5h,在此适宜条件下,PAN的接枝度可达14g/100g。受偕胺肟基团空间位阻的影响,接枝的PAN的偕胺肟化转变反应不能进行彻底,接枝PAN偕胺肟化转变反应条件为:介质pH=6-7,温度70℃,盐酸羟胺浓度1.0 mol/L,反应时间4h,在此适宜条件下,制得的功能微粒PAO/SiO_2其腈基转化率约为78%。
 考察了螯合吸附材料PAO/SiO_2对几种重金属离子的螯合吸附行为,深入研究了吸附机理与吸附热力学。研究结果表明,偕胺肟基团与重金属离子之间的配位螯合作用与静电作用的协同,导致PAO/SiO_2对重金属离子产生强的螯合吸附作用,尤其对Pb~(2+)离子表现出很强的螯合吸附能力,常温下吸附容量可达12g/100g;吸附过程属熵驱动的化学吸附过程,升高温度,吸附容量增高;在可抑制金属离子水解的pH范围内,介质的pH值越高,PAO/SiO_2的螯合吸附能力越强;PAO/SiO_2对性质不同的金属离子的吸附性能是有差别的,吸附容量的顺序为Pb~(2+)>Cu~(2+)>>Cd~(2+)>Ni~(2+)。
 采用本课题组建立的新型分子表面印迹技术,以稀土钆离子为模板离子,戊二醛为交联剂,对接枝在硅胶表面的PAO大分子链进行了离子印迹(IIP),制备了钆离子表面印迹材料IIP-PAO/SiO_2。以与钆元素相邻http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets的稀土元素铕及钐的离子为对比物,采用静态与动态两种方法,考察研究了表面印迹材料IIP-PAO/SiO_2对钆离子的结合性能与离子识别特性。研究结果表明,离子表面印迹材料IIP-PAO/SiO_2对钆离子具有特异的识别选择性与优良的结合亲和性。相对于离子半径与其仅差1-3pm的相邻稀土离子铕离子及钐离子,IIP-PAO/SiO_2对钆离子的识别选择性系数分别为7.49与7.93。此外,印迹材料IIP-PAO/SiO_2还具有良好的洗脱性能,以稀盐酸溶液作为洗脱液,29个床体积内解吸率可达99.54%。介质pH及戊二醛的用量对印迹材料的选择性系数有一定的影响,适宜的条件为:pH=5.5,戊二醛用量为1ml/1g。
学位年度:2010

标签:

稀土共发光反应的研究及其纳米材料的相转移法制备

题名:稀土共发光反应的研究及其纳米材料的相转移法制备
作者:洒盼盼
学位授予单位:山东农业大学
关键词:共发光反应;;荧光猝灭;;络合物;;相转移;;稀土纳米
摘要:
 稀土元素原子结构特殊,内层4f轨道未成对电子多、原子磁矩高、电子能级极其丰富,几乎可以与所有元素发生反应,形成多价态、多配位数(3~12个)的化合物,具有许多优异的光、电、磁、核等特性,被称为“现代工业的维Neodymium Magnets生素”和神奇的“新材料宝库”。稀土材料纳米化后,具有许多特性,如小尺寸效应、高比表面效应、量子效应、极强的光、电、磁性质、超导性、高化学活性等,能大大提高材料的性能和功能,可用于新材料的开发,在光学材料、发光材料、晶体材料、磁性材料、电池材料、电子陶瓷、工程陶瓷、催化剂等领域,将发挥重要的作用。本文主要从以下四个方面对稀土进行了研究:
 1.通过体系Dy~(3+)-Gd~(3+)-SSA研究了共发光离子Gd~(3+)对发光离子Dy~(3+)的共发光反应,综合运用紫外可见光谱、荧光光谱、同步散射光谱对共发光反应进行表征,证明了共发光反应的机理。发光中心离子Dy3+属于M*-M型发光,其激发能量既来自于分子内的能量传递也来自于分子间的能量传递;在体系中加入不同离子型的表面活性剂,研究表明,阳离子表面活性剂CTMAB的加入对体系起到了增溶、增敏的作用;考察了Gd~(3+)浓度、SSA浓度、pH值对体系荧光、散射光强度的影响,结果表明对于体系Dy~(3+)-Gd~(3+)-SSA来说,Gd~(3+)、SSA最佳浓度分别为3.0×10-4 mol·L~(-1)、2.0×10-3 mol·L~(-1),最佳pH值为8.0。
 2.应用散射光谱法研究稀土元素La~(3+)对Sm~(3+)-TFA-TOPO体系的荧光猝灭机理。经分析可推测荧光猝灭主要有三方面原因:(1)胶束是靠表面分子的憎水基的相互吸引缔合而形成的,加入La~(3+)后,胶束表面电荷的静电排斥作用不利于胶束形成,络合合物的有机环境被破坏,使荧光减弱;(2)配体竞争减少Sm~(3+)的络合物的生成;(3)新的聚集体生成。TFA的跃迁能级与La~(3+)的更接近一些,致使由配体向Sm~(3+)的能量传递减弱,使荧光减弱产生荧光猝灭。探索了各体系中相关条件对荧光强度的影响,进而找出各体系的最佳形成条件。对于体系Sm~(3+)-TFA-TOPO来说,对应荧光强度最强处,Sm~(3+)、TFA、TOPO的最佳浓度分别为2.0×10~(-5) mol·L~(-1)、2.0×10-4 mol·L~(-1)、1.5×10~(-4) mol·L~(-1) , pH _(最佳) =6.4。而体系Sm~(3+)-La~(3+)-TFA-TOPO,Sm~(3+)、TFA、TOPO的最佳浓度分别为2.0×10-5mol·L~(-1),3.0×10~(-4) mol·L~(-1),1.5×10-4 mol·L~(-1),pH _(最佳)=5.8。
 3.以TTA、phen为相转移剂,DMF为增溶剂高效的将稀土Sm~(3+)从水相转移到有机相氯仿中,以硫代乙酰胺的乙醇溶液为硫源成功得到了硫化钐的稀土纳米材料,通过透射电镜、紫外可见光谱、荧光光谱、同步散射光谱等手段对生成的纳米粒子进行了表征,并探索出纳米粒子形成的最佳条件。结果表明,制备的硫化钐纳米材料粒度较小,平均粒度在40~50 nm左右,且粒度分布集中,性能稳定。实验证明其形成的最佳条件为Sm~(3+)、TTA、phen最佳配比为1:7.5:1.25,相转移过程中有机相与水相最佳体积比为2:1;络合物形成、稀土纳米材料生成的最佳pH值分别为5.46与6.27;络合物相转移、稀土纳米http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets材料形成最佳时间分别为45 min与60 min。
 4.采用与制备纳米硫化钐相同的相转移法成功制备了硫化铕的纳米材料,通过透射电镜、紫外可见光谱、荧光光谱、同步散射光谱等手段对纳米粒子的生成过程进行了表征,并探索出该纳米材料生成的最佳条件。结果表明,硫化铕纳米材料平均粒度大约在50 nm左右,分布比较分散。其形成的最佳条件为Eu~(3+)、TTA、phen最佳配比为1:2.7:1,有机相与水相体积比为2.5:1;络合物生成、稀土纳米材料形成的最佳pH值分别为7.10与7.30;络合物相转移、稀土纳米材料形成最佳时间分别为30 min与120 min。
学位年度:2010

标签:

稀土掺杂钒酸盐、硼酸盐荧光粉的熔盐法制备及发光性能研究

题名:稀土掺杂钒酸盐、硼酸盐荧光粉的熔盐法制备及发光性能研究
作者:刘蓉
学位授予单位:中国地质大学
关键词:熔盐法;;发光材料;;稀土/钒酸盐;;稀土/硼酸盐
摘要:
稀土钒酸盐、硼酸盐因其在紫外和真空紫外区有很好的透明性及较强的吸收并能将能量有效地传递给激活离子,因此被广泛地应用于光学、电学、磁学等领域。但是,此前该类材料主要采用高温固相法来生产,由于污染严重,投入过高,制备复杂,荧光粉粒径较大,形状难以控制等大大影响了该类荧光粉的商业应用,已经越来越不适应当前社会节能环保的需求。寻找污染程度低,造价低廉,产品发光性能优良的制备方法已经成为Neodymium Magnets当前发光材料工业的主流。熔盐法(MSS)是近年来发展较快的一种新型粉体合成工艺,能耗较低,因此在荧光粉的生产领域受到广泛关注。如果将熔盐技术应用到上述材料的合成中,必将取得较好的经济价值和社会效益。
本文采用熔盐法,利用氯盐或硝酸盐作为熔盐合成出了发光性能优异、结晶性良好的稀土钒酸盐(YVO4:Eu3+、YVO4:Sm3+、YVO4:Dy3+、YVO4:Dy3+/Tm3+)及硼酸盐(YBO3:Eu3+、YBO3:Tb3+)荧光材料,合成粉体粒径均一,平均粒径在几百纳米左右。具体研究结果如下:
1、利用氯盐、硝酸盐作为熔盐体系,成功地合成了锆石结构的YVO4:Eu3+、YVO4:Sm3+、YVO4:Dy3+、YVO4:Dy3+/Tm3+荧光粉。合成的样品在紫外线照射下,均发射出掺杂稀土离子的特征发射,样品YVO4:Eu3+发射峰位对应于Eu3+的5D0→7Fn(n=0,1,2,3,4)跃迁。其中5D0→7F2跃迁发射峰为最强发射峰,粉体平均粒径为150 nm左右。在YVO4:Eu3+体系中通过Bi3+取代部分Y3+,实现了发射峰位强度的调控。
2、YVO4:Sm3+也能产生Sm3+的特征发射,但是与其它报道的掺Sm3+发光材料相比,熔盐法合成样品位于647 nm处Sm3+的4G5/2→6H9/2发射得到明显加强,从而使得样品发出明亮的红光,而不是通常的橙色光。当以硝酸盐作为熔盐体系时,最佳合成工艺参数为:掺杂浓度为1%;保温温度为500℃;保温时间为5个小时。
3、以硝酸钠作为熔盐成功地合成了YVO4:Dy3+黄色荧光材料;在此基础之上通过引入Tm3+合成了YVO4:Dy3+/Tm3+白色荧光材料,并通过调节Dy3+/Tm3+的掺杂浓度比例实现了对材料发光色度坐标的调控。
4、利用硝酸盐作为熔盐体系,成功http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets地合成了六方结构的YBO3:Eu3+、YBO3:Tb3+荧光粉。荧光光谱(PL)分析结果表明,样品产生了稀土离子的特征发射,红色荧光粉YBO3:Eu3+发射峰对应于Eu3+的5D0→7F1,5D0→7F2跃迁,其中5D0→7F1跃迁略强于5D0→7F2;黄绿色荧光粉YBO3:Tb3+发射峰位对应于Tb3+的5D4→7Fn(n=3,4,5,6)跃迁。其中5D4→7F5跃迁的发射峰处于主导地位,其他的跃迁表现为相对弱的谱线。
本论文的研究工作为采用熔盐法合成稀土掺杂荧光材料,提供了一定的理论和工艺支持。
学位年度:2010

标签:

医用稀土镁合金支架基体材料制备及力学性能的研究

题名:医用稀土镁合金支架基体材料制备及力学性能的研究
作者:于善坤
学位授予单位:兰州理工大学
关键词:稀土镁合金;;固溶;;时效;;动态再结晶;;微观组织;;生物力学性能;;断裂行为
摘要:
 许多冠状动脉严重狭窄的冠心病患者,药物治疗不能有效逆转冠状动脉狭窄,需介入治疗或开胸搭桥手术,而介入治疗的优势在于既能有效解决冠脉狭窄,又能降低手术风险,目前,介入材料如钴合金,钛合金,不锈钢材料长期植入血管后Neodymium Magnets可导致血管内膜增生,从而增加晚期血栓事件,而生物可降解聚乳酸等高分子材料,由于其血管支撑性能达不到要求,限制了这类材料的使用范围。为了解决上述材料存在的问题,本课题研发一种能够生物可降解稀土镁合金支架基体材料。
 本文以具有良好生物相容性的稀土镁合金为研究对象,设计了以Mg-Y-Zr(WY=4.2%,WZr=0.5%)为基体合金,研究了不同添加量Nd, Ce(La)稀土元素对其组织与性能的影响,制备出性能优良的Mg-4.2Y-2.4Nd-0.6Ce (La)-0.5Zr,即WE43合金,并系统研究了其铸态、热处理态及挤压态的显微组织结构、生物力学性能及断裂机制。
 WE43铸态显微组织结构观察发现,镁合金中添加适量的稀土元素Nd,Ce(La)具有良好细化晶粒作用,稀土相富集在晶界。合金经过T4处理热处理后,稀土元素固溶到a-Mg基体中,起到了固溶强化的作用;经T6热处理后,T6态合金的显微组织结构均匀,基体内析出大量弥散的Mg-Re相,时效强化效果明显,其生物力学综合性能得到较大提高,特别是高温下的延伸率比铸态时提高了近两倍多为13.5%。铸态合金经均匀http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets退火后热挤压变形,结果发现,试样横截面组织发生了动态再结晶,晶粒更加细小,纵截面组织发生不完全动态再结晶,存在纤维组织和孪晶组织;挤压态经T6热处理后,合金发生完全再结晶,孪晶组织消失,第二相呈球状,沿挤压方向呈细条状分布,其生物力学性能抗拉强度进一步得到提高为270.2MPa。WE43合金的断裂机制由铸态的准解理断裂,至热处理态的趋向韧性断裂,再至挤压态及高温下的韧性断裂演变。
 本文对WE43合金的成分设计、熔铸、热处理工艺及挤压工艺作了细致的探究,论证了WE43合金可作为可控降解生物支架基体材料的生物力学相容性的可行性。
学位年度:2010

标签:

稀土微合金化对铜基非晶合金形成能力和腐蚀行为的影响

题名:稀土微合金化对铜基非晶合金形成能力和腐蚀行为的影响
作者:张旭
学位授予单位:中国石油大学
关键词:Cu基非晶合金;;微合金化;;玻璃形成能力;;热稳定性;;耐腐蚀性
摘要:
 块体非晶合金由于良好的物理化学性能受到材料科学工作者的广泛关注。微合金化技术作为改善材料性能的重要手段,在非晶合金的研究领域也发挥了重要作用。本文在Cu-Zr-Al块体非晶合金的基础上,通过稀土微合金化设计了合金成Neodymium Magnets分,利用X-射线衍射分析(XRD)、差分扫描量热分析法(DSC)、差热分析法(DTA)和电化学极化曲线法研究了稀土微合金化对合金的结构、非晶形成能力、热稳定性及腐蚀行的影响。
 本文选取具有较大玻璃形成能力的Cu_(50)Zr_(45)Al_5作为基础合金,稀土Y,Ce,Sm,La作为微合金化添加元素,采用铜模吸铸法制备出成分为(Cu_(50)Zr_(45)Al_5)100-xREx的合金试样。利用XRD和金相显微镜对合金试样进行了组织结构分析,结果表明,微量稀土添加后,合金为完全的非晶态,随着稀土元素含量提高,合金不再是完全的非晶态,有Cu10Zr7,CuZr以及Zr2Cu相的析出。
 用差热分析技术研究了微量稀土元素对Cu基非晶合金玻璃形成能力和热稳定性的影响。稀土元素具有相似的原子半径和物理化学性能,它们与母相合金各组元具有大的原子尺寸比、负的混合焓等,稀土元素的添加有利于提高Cu-Zr-Al系非晶合金的玻璃形成能力和热稳定性。分析结果表明,当Y、Sm、La≤2 at.%时,合金试样的Trg在0.595到0.615之间、γ在0.402到0.410之间、Tx在55K到66K之间,具有较大的玻璃形成能力和热稳定性。当稀土元素含量超过2 at.%时,对非晶合金的玻璃形成能力和热稳定性不再有积极作用。微量Ce的添加降低了合金的热稳定性,但对合金的玻璃形成能力影响不大。
 非晶合金由于特殊的原子结构,具有良好的耐腐蚀性。本文通过对设计的Cu-Zr-Al-RE系非晶合金试样在3.5%NaCl溶液中的电化学实验http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets发现,合金自腐蚀电位Ec在-480mV到-535mV之间,腐蚀电流密度ic在6μA/cm2到20μA/cm2之间。合金的自腐蚀电位Ec随Y的添加逐渐降低,当Y=3 at.%时达到最低的-533mV,Y的添加对合金的ic影响不明显。随着Ce含量的增加,合金的ic逐渐提高,当Ce≤3 at%时,合金的ic低于基础合金Cu_(50)Zr_(45)Al_5(Ec=-487mV, ic=16.8μA/ cm2),Ce的含量超过3 at%时合金的耐腐蚀性开始降低,微量Ce对合金自腐蚀电位的影响不大;微量Sm和La都降低了合金的自腐蚀电流密度ic,对合金的自腐蚀电位Ec影响不大。
 通过与成分为Zr55Cu30Al10Ni5(Ec=-500mV,ic=12.6nA/cm2)的非晶合金比较发现,稀土元素的添加对Cu基非晶合金的耐腐蚀性没有明显的提高,说明对于Cu基非晶合金而言,结构并不是影响耐腐蚀性最重要的原因,合金成分以及各成分含量也是影响腐蚀行为的重要因素。Cu-Zr-Al-RE系非晶合金具有良好的耐Cl-点蚀能力,当合金为完全的非晶态时,发生均匀腐蚀,当合金不是完全的非晶态时,合金发生局部腐蚀。
学位年度:2010

标签:

理想海水中氢氧化铁和二氧化锰对稀土元素的吸附作用研究

题名:理想海水中氢氧化铁和二氧化锰对稀土元素的吸附作用研究
作者:刘宾
学位授予单位:成都理工大学
关键词:铁锰结核;;氢氧化铁;;二氧化锰;;稀土元素;;吸附
摘要:
 大洋铁锰结核是重要的海底矿产资源,它已经成为全世界瞩目的二十一世纪的战略资源。大洋铁锰结核常见于4000米--6000米的海底沉积物表层,储量极其巨大,天然铁锰结核含有Mn、Fe、Cu、Co、Ni、U、Au及铂族元素、稀土元素等60多种金属元素。稀土元素(REEs)的地球化学性质在研究大洋铁锰结核得到了比较广泛Neodymium Magnets的应用。
 太平洋中部CP区和CC区铁锰结核中含有丰富的稀土元素。郭世勤等在1992年发现CP区结核较CC区结核富含REE,海山区结核较平原丘陵区结核富含REE,结核内部REE呈带状分布;1987年5—6月间,中、西德在南海进行地球科学调查,获得5个铁锰结壳、6个铁锰结核样品,在利用X荧光法测定15个稀土元素的基础上,对南海铁锰结核(壳)的稀土丰度、配分模式与伴生元素的关系以及稀土的来源作了较为详细的探讨,结果表明:(1)结核和结壳的稀土经球粒陨石标准化后的配分模式基本相同。(2)Ce正异常,Eu亏损不明显。(3)结核(壳)中稀土主要来自南海中酸性岩类风化、淋漓后缓慢沉积;潘家华等在2002年利用"大洋一号"调查船在中太平洋不同海区调查时获取的18个结壳样品,采用化学分析及ICP-AES分析法,对中太平洋海区富钴结壳稀土元素的含量、分布特征、配分模式以及来源进行了分析和研究,结果表明:(1)中太平洋海区富钴结壳中稀土元素含量异常高。(2)结壳中稀土元素的配分模式基本相同,轻稀土元素富集,尤其是Ce元素相当富集,呈较为明显的正异常,而重稀土元素则普遍亏损。(3)结壳中稀土元素与海水中稀土元素的配分模式为明显的镜像关系;(4)结壳中稀土元素总量与Mn呈显著正相关,与Mn/Fe相关不明显,反映出研究区结壳中的稀土元素主要来自于海水和上覆水的缓慢沉积以及火山喷发、洋底玄武岩风化淋漓和生物化学沉积。
 由于铁锰氧化物或氢氧化物作为铁锰结核中的重要活性组分,稀土元素(REEs)各元素之间在它们表面上的吸附性能有着显著差异,因此我们可以研究氢氧化铁和二氧化锰对稀土元素的吸附作用研究,为进一步了解铁锰结核中吸附稀土元素提供依据。
 本论文通过实验室模拟,以配http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets置的理想海水为介质,以二氧化锰、氢氧化铁、为研究对象,探讨了它们吸附稀土元素的吸附速率和热力学参数,并就环境因素包括温度、pH和盐浓度对吸附的影响进行了研究,在此基础上简单研究了复合铁锰氧化物对稀土元素的吸附。本论文初步得到如下结论:
 (1)动力学研究表明氢氧化铁、二氧化锰对稀土元素的吸附动力学都符合一级动力学方程。
 (2)吸附等温线拟合结果表明氢氧化铁对稀土元素的吸附等温线较好地符合Henry和Freundlich等温式;二氧化锰对稀土元素的吸附等温线可用Langmuir吸附等温式拟合。
 (3)热力学研究表明氢氧化铁对稀土元素的吸附热力学函数为ΔG°<0、ΔH°>0、熵变ΔS°>0;二氧化锰对稀土元素的吸附热力学函数基本为ΔG°<0、ΔH°<0、熵变ΔS°<0。
 (4))环境因素研究表明氢氧化铁对稀土元素的吸附量随着盐浓度的减小、pH值的增加和温度的升高而增加;二氧化锰对稀土元素的吸附量随着pH值的增加、温度和盐浓度的降低而升高。
 (5)复合铁锰氧化物对稀土元素的吸附率随Fe/Mn值变大呈现出增加的趋势。
学位年度:2010

标签:

同质异晶聚丙烯光氧化过程比较及聚合物稳定化研究

题名:同质异晶聚丙烯光氧化过程比较及聚合物稳定化研究
作者:杨涛
学位授予单位:复旦大学
关键词:聚丙烯;;晶型;;光氧化;;化学结晶;;光稳定剂;;稀土配合物
摘要:
 本文主要围绕同质异晶聚丙烯不同的光氧化行为以及利用稀土配合物制备高性能光稳定剂而展开。聚合物的光氧化降解及其防护是影响聚合物应用的重要因素,因而受到广泛关注。为了进一步了解结晶因素对聚合物光氧Neodymium Magnets化行为的影响,我们分析比较了同质异晶聚丙烯光氧化过程中氧化产物种类以及结晶行为的变化,在此基础上探讨了结晶形态对光氧化产物、化学结晶的作用及其对进一步光氧化的影响机理。此外,本文以受阻胺光稳定剂(HALS)和紫外线吸收剂(UVA)为代表,将稀土与光稳定剂结合,开发出基于稀土配合物的新型高效光稳定剂,研究并探讨了稀土配位对光稳定剂效率以及耐迁移性能的影响及其机理。
 论文正文共分五个部分。
 第一章为全文的引言,简要介绍了聚合物的光氧化机理及其表征、聚丙烯的光氧化机理及晶型对其的影响、光稳定剂的作用机理及其发展趋势,另外特别介绍了稀土配合物在聚合物光、热稳定中的作用。
 第二章中,我们分析了α聚丙烯和β聚丙烯光氧化稳定性以及主要氧化产物种类的差别。首先,利用红外光谱比较了二者的光氧化稳定性,结果表明β聚丙烯具有更好的光氧化稳定性。其次,充分利用二维红外相关分析高分辨率、能提供不同基团变化先后顺序的特点,分析了光氧化时间外扰下α聚丙烯和β聚丙烯的分子化学结构变化,比较了二者的主要光氧化产物,发现α聚丙烯中酮式产物增长最快,而β聚丙烯中酸式产物增长最快。此外,我们制各了含有相同含量β成核剂的α聚丙烯和β聚丙烯,通过对它们光氧化过程的二维红外相关光谱比较分析,我们发现单纯添加β成核剂而不改变晶型结构对聚丙烯氧化过程中的主要产物种类几乎不产生影响。最后,结合差示扫描量热分析、偏光显微镜和动态力学分析对样品结晶形态的分析和观察结果,探讨了结晶形态对PP光氧化反应选择性的影响。我们认为β聚丙烯非晶相分子链更强的活动能力以及体系中更低的气体扩散性是导致生成酸式产物的重要原因。
 第三章中,我们利用差示扫描量热分析和表面形貌观察着重考察了α聚丙烯和p聚丙烯光氧化过程中的结晶行为。在光氧化过程中,p聚丙烯熔点下降更慢,结晶度上升趋势更持久,其中结晶度上升主要发生在p晶上,而α晶经过一段时间的光氧化后消失,表明非晶区链段在β晶上的化学结晶现象更为明显。结合动态力学分析和第二章的结论,我们认为光氧化产物种类以及动态力学性能的不同可能是造成二者化学结晶能力差异的重要原因。同时通过热氧化实验验证了非晶区链段在两种晶型上重结晶能力的差别。最后,对比光、热氧化过程中的稳定性以及结晶行为的变化,探讨了重结晶或者化学结晶对PP进一步氧化降解行为的影响:一是降低非晶区密度,并在材料表面形成微孔或者裂缝,提高材料中氧气的扩散速度,促进氧化反应的进行;二是固定自由基,增加其发生耦合的概率,阻碍氧化反应的进一步发展。
 第四章中,我们将光稳定剂HALS、UVA与镧系稀土盐进行配位,利用稀土配合物相对高的分子量,结合稀土捕捉过氧化物以及对大分子自由基的吸附作用,得到了基于稀土配合物的聚合物光稳定剂。首先,采用固相反应的方法合成系列镧系稀土与HALS配合物,并对其化学结构进行了元素分析、热重分析以及红外光谱分析。同时通过红外光谱、热重分析以及力学性能测试比较了配合物和配体的光稳定http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets效率以及在乙醇中的迁移性能。结果发现系列稀土配合物与配体的光稳定效率相当,同时具有更好的耐迁移性能。其次,将稀土、UVA、硬脂酸进行混配得到三元配合物,对其化学结构进行元素分析、热重分析、红外光谱、紫外可见光光谱以及荧光光谱分析;对配合物和配体在聚氯乙烯中的光热稳定作用进行了比较分析。结果表明,配合物中UVA配体能更有效地吸收波长为300-400nm之间的紫外线,从而改善了光稳定效率;配合物中UVA配体热分解温度升高,并且由于硬脂酸的存在可能对聚氯乙烯产生热稳定作用,因此抑制了UVA配体对聚氯乙烯的热氧化催化作用。
 第五章是对全文的总结。
 通过上述工作,我们拓展了二维红外相关分析在聚合物光氧化研究中的应用,进一步理解了结晶形态对聚合物光氧化的影响机理。此外,通过稀土配位对常见光稳定剂进行改性,利用稀土的高配位数以及稀土配合物独特的热稳定以及抗氧化作用,获得更好的综合性能,为高性能光稳定剂的研制提供了一条新的可能思路。
学位年度:2010

标签:

稀土促进剂的制备及其在橡胶中的应用

题名:稀土促进剂的制备及其在橡胶中的应用
作者:汪月琼
学位授予单位:华南理工大学
关键词:稀土促进剂DLa;;硫化活性;;NR/SiO_2复合材料;;SBR/SiO_2复合材料
摘要:
 稀土元素具有独特的电子层结构,与其它元Neodymium Magnets素形成稀土配合物时,配位数可在6~12之间变化。从软硬酸碱的观点看,稀土元素属于硬酸,因而它们倾向于与称为硬碱的原子形成化学键,如Re-O键、Re-N键等。
 本论文制备出了一种未见文献报道的二苯胍稀土促进剂(DLa),研究了反应物摩尔比对产率影响,确定在反应物二苯胍(D)和La(NO3)3·6H2O的摩尔比为1.7时,产率最高达82.7%。通过FT-IR、UV、TG、元素分析和1H-NMR等测试手段对产物进行了表征和结构分析。结果表明,稀土原子与D中的N原子产生配位反应生成DLa,DLa比D具有更好的热稳定性,并且确定DLa的结构为LaD2(NO3)·H2O。
 采用机械混炼法制备了含DLa的橡胶复合材料,对比研究了各种促进剂体系对天然橡胶复合材料和丁苯橡胶复合材料性能的影响。首先对比研究稀土促进剂DLa/CZ体系和D/CZ体系对NR和NR/SiO_2硫化胶性能的影响。
 在NR硫化胶中,研究了D和DLa用量对NR硫化胶硫化特性,力学性能以及老化性能的影响。研究结果表明,D和DLa具有明显的促进硫化作用,与D相比,DLa促硫化作用略有降低,但具有较好的焦烧安全性;随着促进剂使用量的增加,NR硫化胶的拉伸强度、定伸应力呈现先增大后减小的趋势,在用量为2phr时,NR硫化胶的力学性能最佳。
 在NR/SiO_2复合材料中,对比CZ、D/CZ、DLa/CZ和DZn/CZ四种体系硫化的NR/SiO_2复合材料的性能。通过RPA、硫化仪、TGA、SEM、DMA以及力学性能测试和老化性能测试研究了四种促进剂体系的填料网络及流变行为、硫化特性、力学性能和老化性能。研究表明D/CZ体系硫化胶具有最佳的综合力学性能,DLa/CZ体系其次,DZn/CZ体系再次,CZ硫化体系力学性能最差。对比研究了不同促进剂体系对SBR/SiO_2复合材料性能的影响。首先研究了不同用
 量D和DLa对SBR/SiO_2复合材料性能的http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets影响,确定D和DLa用量为2.8phr时,硫化胶力学性能最优。通过各种测试方法对比CZ、D/CZ、DLa/CZ三种体系硫化胶性能。研究结果表明,D/CZ具有最佳的硫化活性,DLa/CZ的硫化活性低于D/CZ,但焦烧安全性较好。DLa/CZ硫化胶的综合力学性能明显优于D/CZ和CZ,并且抗热氧老化性能较好。SEM和交联密度测试表明,DLa加入后橡胶基体与白炭黑粒子形成了更多的化学交联键,因而其综合力学性能最优。
 结合硫化动力学拟合结果,比较了三种体系对SBR/SiO_2硫化促进效果,D和DLa的加入提高了橡胶的硫化活性,D/CZ体系硫化活性最高。研究表明硫化速度越快,交联键的脱硫和降解也越快,越容易,DLa/CZ体系硫化活性虽较低,但硫化平坦性要好。
 本论文还对比了不同稀土促进剂DLa、DEr、DCe硫化胶的硫化特性和力学性能,DEr具有最好的硫化活性,DLa的综合力学性能最优。
 综上所述,DLa/CZ体系的NR和SBR/SiO_2复合材料具有较好的综合力学性能,在NR/ SiO_2复合材料中使用虽力学性能不如D/CZ,但是其焦烧安全性好,抗紫外光老化性能也较强。
学位年度:2010

标签:

稀土改性分子筛除湿性能研究

题名:稀土改性分子筛除湿性能研究
作者:李大艳
学位授予单位:华南理工大学
关键词:除湿;;浸渍法;;稀土掺杂分子筛;;脱附性能;;脱附活化能
摘要:
 环境湿度的控制对改善人居条件、提高产品质量和发展生产技术具有非常重要的意义。吸附式转轮除湿系统以除湿量大、除湿效率高,具有环保和节能等优点得到广泛应用,其中,构筑转轮的吸附材料是转轮除湿系统性能的决定性因素。作为转轮吸附材料的分子筛吸附剂因其在高温和低湿度条件下吸附性能优异而广泛应Neodymium Magnets用,但分子筛脱附温度高达250℃,需要消耗大量热能。因此,在尽可能不影响分子筛吸附性能的前提下,降低其脱附活化能(即降低脱附温度)的研究,具有重要的理论指导意义和实际应用价值。
 本文采用稀土镧(La)、钕(Nd)作掺杂改性剂,在酸性环境下对分子筛进行改性,获得稀土改性分子筛;考察浸渍温度,浸渍时间,稀土浓度,以及溶液pH值等因素对改性分子筛吸附性能的影响;采用傅里叶红外(FT-IR)、X射线衍射分析(XRD)、光电子能谱仪(XPS)、多孔介质孔隙分析仪等对改性分子筛组成、结构进行表征;并采用热失重分析(TG)、程序升温脱附(TPD)来分析、评价吸附材料的脱附性能,并对稀土改性分子筛的作用机理进行初步探讨。
 静态吸附结果表明:分子筛改性后,吸附性能略有降低,分子筛、镧改性分子筛、钕改性分子筛的饱和吸附百分比分别为:24.45%、22.68%、22.48%;FT-IR分析表明稀土掺杂没有改变分子筛的根本组成;XRD谱峰说明稀土改性使分子筛的结晶度降低;XPS全谱图表明:分子筛中部分钠离子被稀土离子所替代;孔结构分析结果表明掺杂后的分子筛,孔径增大,孔容减小,比表面积略有降低。
 微分热失重(DTG)及TPD曲线表明分子筛经稀土改性后,其脱附活化能降低,表现在DTG曲线中最大热失重速率下温度的http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets降低和TPD曲线中最高脱附温度的降低。DTG曲线中:分子筛、镧改性分子筛、钕改性分子筛的峰温分别为161.9℃、113.9℃和114.8℃,而在TPD曲线中,它们的峰温分别为269.34℃、165.87℃和157.01℃。根据不同升温速率下TPD曲线的峰温(Tp)线性拟合,计算出分子筛、镧改性分子筛、钕改性分子筛的脱附活化能Ed分别为:167.71kJ/mol、163.60 kJ/mol、158.74 kJ/mol。
学位年度:2010

标签:

我国大宗商品国际定价权缺失问题研究

题名:我国大宗商品国际定价权缺失问题研究
作者:吴蓓蓓
学位授予单位:苏州大学
关键词:定价权;;铁矿石;;稀土;;产业集中度
摘要:
 近年来中国国力日益增强,在国际经济社会中扮演着越来越重要的角色。就在中国为世界经济发展做出贡献的同时,中国的大宗商品在国际贸易中定价权却经常缺失,常常遭遇“高买低卖”的尴尬局面。铁矿石、稀土分别是中国需求、供给市场上面临定价权缺失问题的两个典型。
 本文对这两个行业国际市场状况Neodymium Magnets及中国进出口价格进行了简要介绍及回顾,从市场势力及讨价还价理论中抽象分析出我国铁矿石和稀土行业共同面临的重要问题——产业集中度低。此外,从传统经济模型中引入第三方市场势力及后向一体化,说明铁矿石和稀土行业定价权缺失的另两个影响因素:对国际市场依赖度问题及一体化程度低下等,并针对这些原因提出对策及建议。
 本文创新点在于分析我国大宗商品定价权缺失时,不仅从很多学者研究过的需求角度——针对铁矿石之类大宗进口资源的分析,同时也从供给角度——稀土行业定价权缺失共同分析;从两个侧面同时说明加强集中度对于夺http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets取定价权的重要性。并且通过经济模型结合具体行业,引入一些因素(如第三方势力、一体化等)分析得出相关定价权缺失的原因,并针对性给出对策。
学位年度:2010

标签:

稀土修饰的多金属氧酸盐的配位组装与性质研究

题名:稀土修饰的多金属氧酸盐的配位组装与性质研究
作者:李云高
学位授予单位:东北师范大学
关键词:多金属氧酸盐;;稀土;;锗钨酸盐
摘要:
 本论文采用缺位的多金属氧酸盐作为前驱体,在常温水溶液中,通过对反应过程中溶液的pH值、温度、配体、抗衡阳离子和配料比的摸索,成功地合成了5个新型的稀土离子修饰的多金属氧酸盐。通过单晶X-射线衍射分析了化合Neodymium Magnets物的结构,利用元素分析、红外、热重、紫外对其进行了表征,并对化合物在2-300K范围内的磁学性质进行了研究。
 1.以双缺位Keggin型多酸阴离子[γ-GeW_(10)O_(36)]~(8-)作为前驱体,成功地合成了两例新型的稀土取代的多金属氧酸盐: Na_(12)[Dy_4(α-GeW_(10)O_(38))_2(H_2O)_6]·36H_2O (1) Na_(12)[Er_4(α-GeW_(10)O_(38))_2(H_2O)_6]·29H_2O (2)化合物1和2属于同构的无机化合物。在该类化合物中,四个稀土离子位于两个多酸阴离子[α(1,4)-GeW_(10)O_(38)]~(12-)之间。同时,每个稀土位于缺位与五个氧原子相连,在这五个氧原子中,有四个来自于WO_6八面体,另外一个来自于GeO_4四面体。这类化合物是首例四个稀土离子位于两个双缺位的锗钨酸阴离子之间,而形成的二聚体稀土多金属氧酸盐。
 2.以三缺位Keggin型多酸阴离子[α-GeW_9O_(34)]~(10-)作为起始原料,通过调节溶液合适的pH值,成功地得到了一例1:2夹心型结构的多金属氧酸盐: (C_4H_9NO)(C_4H_(10)NO)_(13)[(GeW_(11)O_(39))_2Nd]·9H_2O (3)
 3.以单缺位Keggin型多酸阴离子[α-BW_(11)O_(39)]~(9–)作为基本建筑块,在缓冲溶液中与稀土离子的配位组装,成功地得到了两例经典夹心结构的稀土多金属氧酸盐: Na_2(C_3H_5N_2)_(12)H[(BW_(11)O_(39))_2Pr]·7H_2O (4) K_2Na_6[N(CH_3)_4]_3H_4[(BW_(11)O_(39))_2Dy]·23H_2O (5)在该类化合物中,两个单缺位Keggin型多酸阴离子[α-BW_(11)O_(39)]~(9–)分别作为四齿配体,利用缺位的四个端氧与镨离子配http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets位,形成夹心型的结构。同时,在化合物4中,两个相邻的夹心型阴离子[(BW_(11)O_(39))_2Pr]~(15-),通过[Na_2(C_3H_5N_2)_2]~(4+)单位的连接在ab平面形成二维层状结构。
学位年度:2010

标签:

脒基辅助配体铝及稀土配合物的合成、结构及其催化聚合性能

题名:脒基辅助配体铝及稀土配合物的合成、结构及其催化聚合性能
作者:徐萍
学位授予单位:苏州大学
关键词:脒基辅助配体;;稀土胺基配合物;;铝甲基配合物;;结构;;催化聚合
摘要:
 研究和开发新型高活性、高选择性催化剂,对推动金属有机化学、高分子化学及高分子合成工业的发展具有重要的现实意义。中心金属离子周围的电子效应和空间效应影响着催化剂的反应性能和所得聚合物的微观结构。因此,从分子Neodymium Magnets水平上设计、合成新的金属配合物,来开发新的聚合催化剂和聚合反应就成为当今金属有机化学和高分子合成化学的研究热点。
 本论文采用脒基作为辅助配体,合成了15个脒基金属(铝和稀土金属)配合物,并对其中10个配合物进行了X-光结构鉴定。在此基础上,进一步考察了部分配合物对丙交酯和己内酯的催化聚合活性。
 1.通过有机脒和三甲基铝之间的烷基消除反应,成功地合成了一系列单(脒基)金属铝二甲基配合物和桥联脒基双金属铝甲基配合物[Me_2Al[(N-2,6-iPr_2C_6H_3)_2C]C_6H_4[C(N-2,6-iPr_2C_6H_3)_2]AlMe_2] (1)、[Me_2Al[(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2C]C_6H_4[C(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]AlMe_2] (2)、[Me_2Al[(N-2,6-iPr_2C_6H_3)_2C]Cy[C(N-2,6-iPr_2C_6H_3)_2]AlMe_2] (3)、[Me_2Al[(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2C]Cy[C(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]AlMe_2] (4)、[PhC(N-2,6-iPr_2C_6H_3)_2]AlMe_2 (5)、[PhC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]AlMe_2 (6)、[CyC(N-2,6-iPr_2C_6H_3)_2]AlMe_2 (7)和[CyC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]AlMe_2 (8),这些配合物都经过了元素分析、红外光谱和核磁表征等。X-光结构分析得知配合物1、3、5和7的中心金属铝离子的构型都可以描述成一个变形四面体。这些配合物对ε-己内酯的开环聚合具有一定的催化活性。
 2.通过无水三氯化稀土、脒基锂盐和一倍当量胺基钠的复分解反应合成了二(脒基)稀土胺基配合物[PhC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]_2YN(SiMe_3)_2 (9)、[PhC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]_2NdN(SiMe_3)_2 (10)、[CyC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]_2YN(SiMe_3)_2 (11)和[CyC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]_2NdN(SiMe_3)_2 (12),这些配合物都经过了元素分析、红外光谱和核磁表征等。X-光结构分析得知配合物9、10和12为同构体,中心金属离子的构型都可以描述成一个金字塔型几何构型。它们在添加异丙醇后可以较好地引发L-丙交酯的开环聚合。
 3.通过无水三氯化稀土、脒http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets基锂盐和两倍当量胺基钠的复分解反应合成了单(脒基)稀土二胺基配合物[PhC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]Y[N(SiMe_3)_2]_2] (13)、[CyC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]Y[N(SiMe_3)_2]_2] (14)和[CyC(N-2,6-Me_2C_6H_3)_2]Lu[N(SiMe_3)_2]_2(μ-Cl)Li(THF)_3] (15),这些配合物都经过了元素分析、红外光谱和核磁表征等。X-光结构分析得知配合物13和14为同构体,中心金属离子的构型都可以描述成一个四配位的变形的四面体构型。配合物15中心金属离子的构型可以描述成五配位的扭曲的三角双锥构型。
学位年度:2010

标签:

AZ81基稀土镁合金组织与腐蚀性能的研究

题名:AZ81基稀土镁合金组织与腐蚀性能的研究
作者:贺睿
学位授予单位:河南理工大学
关键词:生物医用镁合金;;耐蚀性;;稀土元素
摘要:
 本文以AZ81镁合金主要成分为基础,分别加入不同含量的稀土元素La和Gd,制备出新型稀土镁合金;进一步通过热处理提高镁合金在人体模拟体液中的力学性能和耐蚀性能。采用金相分析、扫描电镜(SEM)、能谱分析(EDS)、X射线衍射(XRD)、力学性能测试、电化学腐蚀测试等方法研究添入稀土元素的镁合金显微组织和形貌,观察中间化合物的形貌及其在镁合金中的分布,分析稀土元素对镁合金耐蚀性能影响的机理,Neodymium Magnets确定最优的合金成分,为镁合金在生物医用材料方面的应用提供参考。
 在AZ81镁合金中加入稀土元素La或Gd后,稀土可细化晶粒,提高镁合金的力学性能;另一方面,加入稀土元素La或Gd后,使镁合金中细小层片状β相数量增加,同时使晶界上β相的网状分布更加完整,增加了β相的腐蚀阻碍作用,从而有效地阻碍腐蚀的扩展,提高了合金的耐蚀性。对稀土镁合金进行了退火热处理和T6热处理,前者http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets减少了合金析出的β相,使镁合金中的元素得以均匀分布,共晶组织的分解减小了沿晶脆性开裂倾向,使镁合金的耐蚀性能有所下降。后者有大量β相析出,形成连续的腐蚀阻挡层,提高了镁合金的耐蚀性能。
学位年度:2010

标签:

Mg-Ho基合金的组织与性能研究

题名:Mg-Ho基合金的组织与性能研究
作者:刘娇娇
学位授予单位:河南理工大学
关键词:Mg-Ho-RE合金;;组织;;时效硬化;;力学性能
摘要:
 稀土元素是改善镁合金高温性能最有效的元素,在镁合金中,稀土镁合金占有特殊的地位。目前世界各国含稀土铸造镁合金牌号已Neodymium Magnets占镁合金总数的50%以上。中国是镁、稀土资源大国,研究和开发价格适中且高性能的稀土镁合金具有非常有利的条件。
 采用金属型铸造制备了Mg-10Ho-0.6Zr-xRE(x = 0 ~ 6,RE = Ce,Nd,Y)合金以及Mg-3Zn-0.6Zr-xHo(x = 3,5,7)合金。利用光学显微镜(OM)、X-衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、电感耦合等离子发射光谱仪(ICP)、万能试验机等检测分析技术,研究了实验合金的显微组织、时效行为以及力学性能。
 结果表明:在Mg-Ho二元合金中,加入10%稀土Ho时,合金的枝晶间距最小且力学性能最优,因此选择Mg-10Ho合金作为基体合金,并在此基础上添加一定的稀土Ce、Nd、Y来进一步提高合金的力学性能。加入稀土Ce的合金中,当Ce含量为0.5%时,时效硬化效果最明显,时效后该合金室温下的抗拉强度和屈服强度分别为199 MPa和132 MPa,比铸态合金提高了近1.1倍。对于加入Nd的合金,当Nd含量为3%时,合金的耐热性能较好,当Nd含量为5%时,合金时效硬化效果最显著,力学性能最优,常温下抗拉强度和屈服强度分别为323 MPa和212 MPa,250℃时的抗拉强度和屈服强度分别为258 MPa和176 MPa,均为铸态合金的1.3 ~ 1.4倍。重稀土元素Y的加入使合金具有良好的时效硬化效果,但热http://www.everbeenmagnet.com/en/products/110-sintered-neodymium-magnets处理后,该系合金硬度大幅度提高的同时合金的强度却没有明显改善。
 铸态Mg-3Zn-xHo-0.6Zr(x = 3,5,7)合金系中,随着Ho含量的增加,硬度值逐渐增大但强度降低,主要是由于硬脆相Mg_3Ho_2Zn_3相的增多以及它在Mg基体中的连续分布。
学位年度:2010

标签:

2011年11月13日星期日

手性稀土配合物的合成及发光性能研究

题名:手性稀土配合物的合成及发光性能研究
作者:李振
学位授予单位:济南大学
关键词:手性配合物;;光致发光;;噻吩二羧酸;;稀土
摘要:

 稀土有机配合物因镧系离子独特的电子结构而成为一类具有独特性能的发光材料,是无机发光与有机发光、生物发光研究的交叉学科,有着重要的理论研究意义和应用研究价值。本文详细介绍了稀土有机配合物的发光原理、分类及应用,概述了稀土有机配合物的研究现状及趋势;在此基础上,探讨了影响配合物发光Magnetic lifter 的因素。同时从研究手性配体对稀土离子发光效果的影响出发,合成了两类具有手性的噻吩衍生酰胺类有机配体,得到了八个手性配合物,并进行了初步的荧光检测,发现配合物均具有稀土离子的典型发光特性,且配体对稀土离子发光具有增敏效应,这对于稀土配合物中手性配体的选择有一定的借鉴意义。本文主要包括以下几部分:

 一、手性配体的制备

 以噻吩二甲酸为起始反应物,与L-亮氨酸甲酯盐酸盐;L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐;L-丙氨酸甲酯盐酸盐;L-色氨酸甲酯盐酸盐反应,得到四种2,5-噻吩二甲酰基-L-氨基酸甲酯(氨基酸甲酯酰胺类)配体。同时在氨基酸甲酯酰胺的基础上,解酯得到了两个配位效果更好的配体:2,5-噻吩二甲酰基-L-亮氨酸和2,5-噻吩二甲酰基L-苯丙氨酸(氨基酸酰胺类)。同时培养晶体,得到了两个手性配体的单晶,发现配体骨架具有较好的平面共轭性,增强配体的吸光能力,可有效增强配合物的发光能力。

 二、手性配合物的合成

 本文选取了发光效果较好的Sm(III),Dy(III),Eu(III),以及在紫外可见光区域没有发光效果的La(III)作为配合物的中心离子,初步探索了配合物的形成条件,得到了两个系列的八个手性配合物。

 三、手性配合物的表征及发光性能研究

 通过配合物的红外表征,发现氨基酸甲酯酰胺类配体,在分子间氢键及甲基空间位阻等的作用下,酰胺键中氮、氧原子难以配位;而氨基酸酰胺类配体中羧酸键参与配位,形成了手性配合物。并通过TG-DTA对配合物进行了分析,初步确定了配合物的结构组成。固体荧光检测,发现手性稀土配合物均得到了相应稀土元素的特征发射峰,且配体的增敏效果明显。特别是La(III)的配合物在紫外可见光区域有http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter了较强的能量跃迁,产生明显的光致发光。

 四、结果分析与结论

 对前面的实验结果进行分析比较,氨基酸酰胺类配体的三重态T1与四个稀土离子的振动能级的匹配效果是不一样的,而且有较大的差距。发光效果最好的为2,5-噻吩二甲酰基L-亮氨酸-镧配合物,该La(III)配合物在配体的“天线”作用下,产生了良好的发光效果。
学位年度:2010

标签:

稀土、杂多酸、金/TiO2复合催化剂的研制与光催化性能

题名:稀土、杂多酸、金/TiO2复合催化剂的研制与光催化性能
作者:李明
学位授予单位:湖南科技大学
关键词:光催化消除;;甲醇;;丙酮;;二氧化钛;;杂多酸;;稀土;;金
摘要:

 本文介绍了半导体光催化化学研究的发展现状、理论以及现实意义。详细阐述TiO2光催化消除有机污染物机理及其研究现状。

 制备了(C5H7N2)3AsMo12O40?5H2O/TiO2和RE(RE=La、Ce、Pr、Nd) /TiO2光催化剂。在自行设计和安装的流动连续光催化反应装置中,以甲醇(丙酮)与空气的混合气体模拟室内空气污染物,在可见光或平均波长为253.7nm的紫外灯照射下的进行光催化消除反应,考察了催化剂的光催化活性。运用红外光谱、差热-热重、X-射线衍射、扫描电镜、荧光光谱等表征手段系统研究了催化剂的光谱性质以及结构形态。

 用溶胶-凝胶法制备了RE(RE=La、Ce、Pr、Nd)/TiO2光催化剂,研究了单一稀土元素的掺杂对TiO2催化活性的影响。通过光催化消除甲醇实验研究了活化温度、不同稀土元素及其掺杂量对催化剂活性的影响。差热-热重、荧光等实Magnetic lifter验结果表明:由于稀土元素的掺杂,TiO2由锐钛矿向金红石相的转变温度有所提高;光生电子和空穴复合率有所降低,催化性能明显提高。尤其是Pr元素的掺杂对TiO2催化性能的提高最为明显。初始浓度为12.0g?m-3,流速为10.0ml?min-1,催化剂用量为0.1g时,Pr/TiO2催化消除甲醇的消除率达84.0%。对Pr/TiO2催化剂催化消除甲醇反应进行了动力学研究。活化能为20.0kJ?mol-1,表现为一级反应。

 采用浸渍法制备了(C5H7N2)3AsMo12O40?5H2O/TiO2复合光催化剂,通过一系列表征手段对催化剂进行了研究。由扫描电镜可以看出复合催化剂粒子细化,颗粒分布更为均匀;测定了TiO2以及不同(C5H7N2)3AsMo12O40?5H2O含量的复合催化剂的荧光发射光谱,发现掺杂后催化剂的发射光谱相对强度要明显小于纯的TiO2,说明(C5H7N2)3AsMo12O40?5H2O的掺杂有助于抑制电子-空穴的复合,充分体现了二者的协同效应。(C5H7N2)3AsMo12O40 ? 5H2O掺杂量为5.0wt.%的(C5H7N2)3AsMo12O40?5H2O/TiO2的催化剂活性最好。在甲醇初始浓度为3.2g?m-3、丙酮初始浓度为3.5 g?m-3时,体系流速为10.0ml?min-1时,催化剂的对甲醇和丙酮的消除率达到100.0%。

 在Au/TiO2紫外光催化消除甲醇研究的基础上,研究了可见光对甲醇的催化消除作用。运用正交试验考察掺杂量、焙烧温度、http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter焙烧时间等制备因素对催化剂可见光催化活性的影响,获得了金含量为1.0wt.%,焙烧温度为200℃时为最佳制备条件。在可见光下,当甲醇气体初始浓度为35.0g?min-1流速为5.0ml?min-1时,催化消除可达62.3%。
学位年度:2010

标签:

含稀土氧化物的镁质和镁尖晶石质耐火材料性能研究

题名:含稀土氧化物的镁质和镁尖晶石质耐火材料性能研究
作者:陈俊
学位授予单位:武汉科技大学
关键词:稀土氧化物;;镁质耐火材料;;镁尖晶石质耐火材料;;挂窑皮性;;抗渣性
摘要:

 随着环保意识的加强,铬公害问题越来越受到重视,镁铬砖必将逐渐被取代。镁质和镁尖晶石质耐火材料是重要的碱性耐火材料,本文以无铬化为目的,研究了添加稀土氧化物对镁质和镁尖晶石质材料性能的影响。Magnetic lifter

 以不同粒度的电熔镁砂和化学纯的稀土氧化物细粉为主要原料,纸浆废液为结合剂,制成含稀土氧化物的镁质耐火材料,研究了Y2O3、CeO2、La2O3、Nd2O3对镁质耐火材料物理性能、挂窑皮性及抗渣性能的影响。结果表明:(1)稀土氧化物都能促进镁质耐火材料的烧结,其中以添加CeO2效果最好;(2)稀土氧化物能提高材料的力学性能,其中少量的Y2O3、CeO2、Nd2O3就能提高镁质材料的常温力学性能,而La2O3是在加入量为1.5%时,性能最好;(3)添加1%的Y2O3对试样的高温抗折强度提高最大,达到8.19MPa,其次是添加La2O3和Nd2O3的试样;(4)加入Y2O3后,材料的挂窑皮性能有了很大的提高,而加入La2O3、Nd2O3后,材料挂窑皮性能有一定提高,加入CeO2后,挂窑皮性能无明显改善;(5)加入稀土氧化物提高了镁质耐火材料抗RH精炼炉渣侵蚀的能力。

 以不同颗粒级配的电熔镁砂、活性α-Al2O3细粉、镁铝尖晶石细粉和化学纯的稀土氧化物细粉为主要原料,制成含稀土氧化物的镁尖晶石质耐火材料,研究了Y2O3、La2O3、Nd2O3、CeO2对镁尖晶石质耐火材料物理性能、挂窑皮性及抗渣性能的影响。结果表明:(1)添加稀土氧化物能促进镁尖晶石质耐火材料的烧结,其中以添加Y2O3效果最好;(2)适量的稀土氧化物能提高镁尖晶石质材料的常温力学性能;(3)加入稀土氧化物,有利于提高镁尖晶石质材料的热震稳定性;稀土氧化物有利于提高镁尖晶http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter石质材料的高温抗折强度,其中以加入1%CeO2效果最好,为3.76MPa;(4)加入Y2O3后,材料的挂窑皮性能有了很大的提高,而加入La2O3、Nd2O3后,材料挂窑皮性能有一定提高;加入CeO2后,材料的挂窑皮性能无明显改善;(5)加入稀土氧化物有利于提高镁质耐火材料抗RH精炼炉渣侵蚀的能力。

 对镁质材料和镁尖晶石质材料的挂窑皮性及抗渣性进行了对比,结果表明:镁质材料的挂窑皮性能好于镁尖晶石质材料,镁尖晶石质材料抗RH精炼炉渣侵蚀的能力要好于镁质材料。
学位年度:2010

标签:

静电纺丝制备稀土复合纤维及其光学性质研究

题名:静电纺丝制备稀土复合纤维及其光学性质研究
作者:周乐
学位授予单位:大连交通大学
关键词:静电纺丝;;稀土配合物-聚合物复合纤维;;发光性质
摘要:

 稀土有机配合物具有发光强度高、发光寿命长、光谱呈现尖锐的线状谱带等特点,在技术领域有着广泛的应用,如:可用于生化和分析化学中作生物探针、生物标记、有机电致发光器件、功能发光膜层等领域,在高敏时间分辨荧光免疫分析和探索生命遗传物质结构上也具有重要应用价值。虽然稀土有机配合物具有良好的发Magnetic lifter光性能,但其热稳定性和机械稳定性较差、可加工处理性差,因而限制了其实际应用。将稀土有机配合物与高分子进行复合,一方面为稀土离子提供稳定的化学环境,改善稀土配合物发光性质;另一方面使高分子功能化,可以把稀土离子的发光性质与高分子优良的机械性能有机的结合在一起,制备具有发光性质的稀土配合物高分子复合发光材料。

 本文主要以稀土配合物-聚合物复合材料为研究对象。采用无皂乳液法、超声法与静电纺丝法相结合制备稀土配合物-聚合物复合发光纤维。通过扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线电子衍射光谱(XRD)和荧光光谱(FS)等基本表征手段,探索制备条件对纤维形貌、结构和发光性质的影响,并优化制备条件,获得色纯度高、发光强度好和荧光寿命长的产品。获得的主要结果如下:

 分别用沉淀法和超声法制备出静电纺丝所需的稀土配合物,改变制备过程的pH值、超声功率等因素,制备了不同纳米单元(纳米球,纳米棒)的稀土配合物,且它们发光性质有着明显的变化;采用超声辐照引发乳液聚合法http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter将稀土配合物包埋于聚合物基质中,形成核壳结构,防止外界对稀土配合物表面发光中心的猝灭作用,使之有望应用于潮湿环境、水下环境或海洋环境;改变静电纺丝过程中的各种参数,制备了直径大小、发光强度、荧光寿命明显不同的稀土配合物-聚合物复合纤维。
学位年度:2010

标签:

二元稀土氟化物的控制合成及光学性能研究

题名:二元稀土氟化物的控制合成及光学性能研究
作者:李艳冰
学位授予单位:安徽工程大学
关键词:纳米材料;;性质;;形貌;;尺寸;;EDTA
摘要:

 由于出产率高、稳定性好、激发波长可调,稀土氟化物微纳米晶在光学、电子学、生物标签、催化等方面有广泛的应用前景。同时稀土微纳米晶的形貌和结构也很大程度影响其发光性质。因此,制备形状、大小、成分、内部结构、表面性质可控的稀土氟化物微纳米晶对于更好地研究稀土氟化物与形貌尺寸相关的材料Magnetic lifter性质,特别是发光性能具有十分重要的意义。

 本论文中我们利用简单的水热合成技术,通过添加络合试剂EDTA,以控制反应试剂的释放速度,降低晶体的生长速度,最终达到控制晶体形貌的目的,合成二元稀土氟化物微纳米晶体。研究二元稀土氟化物的形成机理,探索水热法合成二元稀土氟化物的最佳反应条件,并用XRD、SEM对样品结构和形貌进行表征。研究不同的镧系元素氟化物的生长习性和不同晶体结构的镧系元素氟化物对产物最终形貌的影响。同时,我们对稀土氟化物光学性能进行初步研究。取得的主要结果如下:

 (1)二元稀土氟化物的合成与表征。利用简单的水热合成技术,合成了一系列的LnF3纳米材料(DyF3、ErF3、NdF3、SmF3),用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(Fe-SEM)对样品结构和形貌进行表征。通过一系列的实验,我们发现反应条件对无机纳米材料的形貌和尺寸有很大的影响。同时深入研究了六方晶相的SmF3花状球纳米晶形成机理及其发光性能。(2)Nd3+、Eu3+掺杂YF3微纳米晶体的合成与表征。通过一种简单的水热方法制备Ln3+:YF3截角八面体微纳米晶体。用X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电镜(Fe-SEM)、透射电子显微镜(TEM)等对产物的形貌和晶体结构进行表征。结果显http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter示,不同离子掺杂得到的产物形貌基本没有变化。利用水热法可以成功制备形貌相同的、Ln3+掺杂YF3截角八面体微纳米晶体。同时,简单研究了Ln3+:YF3截角八面体微纳米晶体形成机理。最后对其光学性能进行初步研究.

 (3)Yb3+/Er3+双掺杂YF3微纳米晶体的合成与光谱分析.Yb3+-Er3+双掺杂YF3的上转换荧光光谱有三个发射峰,绿光区域的517-525nm和535-545nm的发光,分别来自Er3+的2H11/2-4I15/2和4S3/2-4I15/2跃迁,而657nm左右的红光则来自Er3+的4F9/2-4I15/2跃迁。
学位年度:2010

标签:

稀土对化学沉积Fe-P合金镀层制备工艺和组织性能的影响

题名:稀土对化学沉积Fe-P合金镀层制备工艺和组织性能的影响
作者:于瑶
学位授予单位:合肥工业大学
关键词:化学沉积;;稀土;; Fe-P合金;;工艺;;电化学性能;;半硬磁性
摘要:

 本文研究了镀液中添加稀土对化学沉积Fe-P合金的制备工艺;镀液的电化学性能;镀层的成分结构、力学及磁学性能的影响。采用正交试验法设计并确定了化学沉积Fe-P合金的最佳配方,在此基础上考察了稀土元素Ce和La对化学镀工艺的影响;测试了镀液的电化学性能,考察了镀液各组分及稀土元素对Fe-P合金在阴Magnetic lifter极还原的影响;考查了Ce和La对镀层成分、结构和微观形貌的影响;测定了Ce和La介入下镀层的显微硬度、耐腐蚀性和磁性。根据实验结果研究和探讨了Ce和La对合金的沉积工艺、成分结构、微观形貌、力学和磁学性能的作用机理与影响机制,获得了综合性能优异的化学沉积Fe-P半硬磁性合金薄膜。结果表明:在镀液中添加Ce和La后,Fe-P合金的沉积速度增大,镀液稳定性增加;阴极极化度减小,还原电位正移;镀层中的P含量随稀土添加量的增加先增大后http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter减小,稀土介入化学沉积Fe-P镀层有为非晶态结构,镀层表面有条索状物构成,并且随着稀土的介入,表面条索状物变短、细化,表面更加细致;稀土介入后镀层的硬度升高、耐蚀性能增强,各磁学参数反映出化学沉积Fe-P镀层是典型的半硬磁薄膜,稀土介入优化了镀层的半硬磁性能。
学位年度:2010

标签:

稀土元素对AZ31变形镁合金组织和性能的影响

题名:稀土元素对AZ31变形镁合金组织和性能的影响
作者:刘敏娟
学位授予单位:太原科技大学
关键词:AZ31变形镁合金;;合金元素(稀土元素Nd、Ce和La);;显微组织;;力学性能
摘要:

 镁合金是现在运用最广且最轻的工程结构材料,具有密度小、比强度、比刚度高、阻尼性能好、电磁屏蔽、机械加工性能好、优异的加工性能和良好的铸造性能等优点,近些年来逐渐成为汽车、电子、航空航天行业的重要轻质材料。其中,AZ31变形镁合金是工业中应用最为广泛的变形镁合金之一,其具有较好的室Magnetic lifter 温力学性能,好的延展性、好的抗拉强度以及优良的抗大气腐蚀性能。目前,工业用各种镁合金主要的生产方式为铸造方法。但是综合考虑,镁合金的综合力学性能,特别是强度和塑韧性有待进一步提高,AZ31变形镁合金的强度变形能力也有待进一步提高,因此我们研究合金元素对AZ31变形镁合金组织和性能的影响有特殊的意义。在镁合金中添加稀土元素可有效改善镁合金综合性能,并且在耐热镁合金中,稀土镁合金占有特殊的地位,目前世界各国稀土镁合金比例已占镁合金总数的50%以上。本论文以AZ31变形镁合金为基,利用光学显微镜(OM)、X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电镜(SEM)、能谱仪、拉伸实验及硬度测试等多种分析方法,系统地研究了Nd、Ce和La对AZ31变形镁合金的组织和力学性能的影响。

 研究结果表明,混合加入适量的稀土元素Nd、Ce和La能够显著细化AZ31变形镁合金的显微组织,改变合金的组织形态和析出相形貌,同时提高合金的布氏硬度、室温抗拉强度、以及合金的伸长率。在AZ31变形镁合金中混合加入稀土元素Nd、Ce和La后,随着混合稀土加入量的增加,合金的力学性能呈先升高后降低的趋势。当稀土元素Nd、Ce和La的加入量分别为0.4%、0.8%、0.4%时,合金的铸态和固溶时效态硬度均达到最大值,分别为78HB和95HB、78HB和95HB、77HB和93HB ,比未加混合稀土元素时AZ31变形镁合金的性能分别提高了10%和34%、10%和34%、9.8%和31%;当稀土元素Nd、Ce和La的加入量分别为0.4%、0.6%、0.4%时合金的室温抗拉强度均达到最大值168MPa、167MPa、166MPa,比未加稀土元素时AZ31变形镁合金的性能分别提高了46.1%、45.2%、44.3%;当稀土元素Nd、Ce和La的加入量分别为0.2%、0.3%、0.6%时,合金的室温伸长率均达到最大值11.8%、11.7%、11.73%,比未加稀土元素时AZ31变形镁合金的性能分别提高了10.3%、9.4%、9.6%。

 在AZ31变形镁合金中混合加入稀土元素Nd、Ce和La后,合金中网状的Mg17Al12相大部分开始断裂,呈骨骼状或粒状弥http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter散分布于合金的晶界和晶粒内部,且在组织中出现了大量针状或盘状稀土相化合物Al4Ce、Al2Nd和Al4La。在细晶强化、析出强化和固溶强化三种强化机制的综合作用下,AZ31变形镁合金的组织和性能都得到了明显的改善和提高。实验研究表明,混合加入Nd、Ce、La三种稀土元素时,Nd是这三种稀土元素中对AZ31镁合金铸态、固溶时效态硬度、抗拉强度和伸长率影响最大的。
学位年度:2010

标签:

AZ91D镁合金稀土转化膜成膜工艺及膜层性能的研究

题名:AZ91D镁合金稀土转化膜成膜工艺及膜层性能的研究
作者:冯崇敬
学位授予单位:西华大学
关键词:镁合金;;稀土;;表面处理;;化学转化膜;;耐蚀性
摘要:

 20世纪90年代,全球范围掀起了镁合金开发应用的热潮。镁由于性能独特,正在成为继钢铁、铝之后的第三大金属工程材料,被誉为“21世纪绿色工程材料”。然而,耐蚀性差却成为制约其发挥性能优势的主要因素之一。因此,进Magnetic lifter行适当的表面处理以增强现有镁合金的耐蚀性具有重要的现实意义。化学转化膜处理因其操作简单、成本低廉,是镁合金防腐蚀的有效方法。该技术一般是在酸性或中性的含六价铬的溶液中进行,但铬对人体健康非常有害。目前,镁合金无铬转化处理中受广泛关注的方法就是稀土转化处理,以稀土为主盐的溶液生成的转化膜无毒,对环境和人体的危害较小,能显著提高镁合金的耐蚀性。

 本文研究开发出分别以硝酸铈和混合稀土为主盐的两种镁合金表面稀土化学转化膜处理液配方及相关工艺。采用正交实验初步确定了影响因素的主次顺序,并分析了各因素对转化膜生长过程和性能的影响。在此基础上,本文主要分析了工艺参数对稀土转化膜成膜厚度、表面形貌、耐蚀性的影响。

 其次,通过点滴实验、浸泡腐蚀实验、析氢腐蚀实验等不同实验方法研究了镁合金两种转化膜的膜层的耐腐蚀性能,并通过金相显微镜、SEM、XRD等技术,系统的研究最佳工艺参数下两种转化膜的形貌、结合力、成分等基本信息。结果表明,两种稀土转化膜工艺都能够使镁合金的耐腐蚀性能得到了很大的改善,两种转化膜都均匀、致密,完全的覆盖了基体表面,对比两种稀土转化膜,铈转化膜在形貌结http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter构、耐蚀性能方面都稍优于混合稀土转化膜,但都可以为镁合金提供暂时的表面腐蚀防护;而混合稀土在价格上较铈便宜,使用混合稀土制备转化膜可以节约成本,所以两种膜都具有良好的推广应用前景。

 最后,本文采用扫描电子显微镜分别对不同成膜时间形成的两种镁合金稀土转化膜表面形貌进一步分析,提出了镁合金稀土化学转化膜的形成原理,并对两种化学转化膜的结构及形成机理进行了初步的探讨,然后对己有的实验事实给予了合理的解释,课题的研究成果将拓宽稀土表面处理在镁合金中的实际应用。
学位年度:2010

标签:

LPC混合稀土改善ZG25CrNiMo耐H_2S腐蚀能力的研究

题名:LPC混合稀土改善ZG25CrNiMo耐H_2S腐蚀能力的研究
作者:尚桂凡
学位授予单位:西华大学
关键词:防喷器;;LPC混合稀土;;ZG25CrNiMo;;硫化氢;;腐蚀
摘要:

 防喷器是油气田井控装置的关键部件,对钻井、修井等作业过程中控制井口压力、防止井喷事故起着非常重要的作用。ZG25CrNiMo广泛应用Magnetic lifter 于防喷器铸件的生产。我国油气田中硫化氢含量均较高,硫化氢对油气田设备的腐蚀较为严重,这就对ZG25CrNi- Mo的耐腐蚀性提出了一定的要求。LPC混合稀土是一种新型稀土,是富铈稀土提钕提铈后的副产品。目前应用范围有限,严重影响了我国稀土行业的发展。大量研究表明稀土可以改善钢的耐蚀性。本文通过实验室试验研究,分析了LPC混合稀土对ZG25CrNi- Mo的组织、夹杂物和湿硫化氢环境下耐腐蚀性能的影响,得出以下结论:

 (1) LPC混合稀土在ZG25CrNiMo中起到脱氧脱硫、净化钢液、改善夹杂物形貌、细化晶粒、微合金化等作用,可以提高ZG25CrNiMo的综合性能。这与富铈稀土等在钢中作用相同,可以代替富铈稀土等加入ZG25CrNiMo以改善力学性能。

 (2)通过在NACE溶液A溶液中不同浸泡时间得到ZG25CrNiMo铸态和热处理态均匀腐蚀速率分别为0.505g/(m~2·h)和0.310g/(m~2·h),依据金属耐蚀性十级标准分别属于7级和6级。

 (3) LPC混合稀土含量分别为0.058%、0.118%和0.159%的ZG25CrNiMo铸态平均腐蚀速率分别为0.374g/(m~2·h)、0.345g/(m~2·h)和0.246g/(m~2·h),热处理态平均腐蚀速率分别为0.241g/(m~2·h)、0.210g/(m~2·h)和0.109g/(m~2·h),无论是铸态还是热处理态耐蚀性均为6级,均属于尚耐蚀范畴,与不含LPC混合稀http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter土的ZG25CrNiMo相比耐蚀性有很大提高。

 (4)与不含LPC混合稀土的热处理后ZG25CrNiMo相比,LPC混合稀土的加入可以提高ZG25CrNiMo在湿硫化氢环境下抗应力腐蚀能力,但抗应力腐蚀能力并非随着LPC混合稀土含量的增加而提高。
学位年度:2010

标签:

Eu~(3+)荧光共聚物及聚合物基复合材料的制备与性能研究

题名:Eu~(3+)荧光共聚物及聚合物基复合材料的制备与性能研究
作者:许传杰
学位授予单位:扬州大学
关键词:共聚物:5628,配合物组成:5471,Eu:4103,稀土高分子:2061,稀土配合物:1980,共发光效应:1725,稀土离子:1487,荧光性能:1266,荧光分析:1173,配体:1033,稀土有机配合物:960,发光配合物:956,敏化作用:731,荧光增强效应:724,双齿配位:569,三元配合物:524,铕配合物:443,跃迁光谱:434,三重态能级:370,发光性能:349
摘要:

 稀土有机发光材料由于具有Magnetic lifter稀土离子独特的结构和性质,其发出的荧光兼有稀土离子发光强度高、颜色纯正和有机化合物所需激发能量低、荧光效率高、易溶于有机溶剂等优点,为人们探索新的发光能源、发光材料提供了新思路。本文的研究工作以合成新型的稀土高分子发光材料为中心,合成了具有聚合活性的稀土配合物及其共聚合反应的研究,以及对发光共聚物的性能的研究,探讨了影响发光聚合物材料发光性能的因素,并讨论了在聚合物基质中稀土离子间的共发光效应。论文主要从下面几个方面展开:

 一、具有聚合活性发光配合物的合成及其性能研究

 以氧化铕为原料,α-甲基丙烯酸为第一配体,1,10-菲啰啉为第二配体,以水为溶剂,采用共沉淀的方法制备了铕发光配合物Eu(MAA)3phen,为合成键合型稀土高分子材料提供了原料,并对其组成、结构和性能进行了表征。研究结果表明配合物为双齿配位结构;元素分析表明配合物的化学组成为Eu(MAA)3phen; XRD分析表明配合物具有良好的结晶性能,单晶解析结果进一步确定了配合物的结果为双齿配位结构;紫外吸收光谱表明第二配体phen在紫外区域具有强烈的吸收,且配合物在紫外区的能量吸收主要表现为配体phen的π-π*跃迁吸收;STA测试结果表明配合物具有良好的热稳定性能,1,10-菲啰啉的引入使得配合物的热稳定性能稍有下降;配合物在紫外光激发下能发射出Eu3+的特征红光,而且配合物的荧光强度随着稀土离子浓度的增大和温度的升高均出现了不同程度的荧光猝灭现象。

 二、研究了配合物在合成稀土高聚物荧光材料中的应用

 稀土高分子材料既具有稀土离子独特的光、电、磁等特性,又具有高分子材料质量轻、抗冲击力强和易加工成型等优良性能,是极有潜在应用价值的功能材料。本文选用了自制的具有高荧光性能和聚合活性的含铕配合物(Eu(MAA)3phen)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为单体,采用自由基本体共聚合的方法,通过浇注成型制备了具有发光功能的透明光学高分子共聚物材料,对其相关物理、化学性能进行了研究,考察了配合物的加入对高分子基材相关性能的影响,并探讨了对发光共聚物发光性能的影响因素。结果表明稀土配合物Eu(MAA)3phen复合到聚合物中后,仍能发射出强烈的稀土离子的特征荧光,并且共聚物的韧性得到一定程度的提高。所有含稀土配合物荧光高分子材料具有很好的透明性,其可见光透过率在90-95%之间,PS对配合物中有机配体的紫外光区能量吸收没有影响,可以作为与配合物Eu(MAA)3phen复合的基质材料。在所研究的范围内,光学材料的荧光发射强度随着配合物掺杂浓度的增加而增强并没有出现“荧光猝灭”现象。

 三、研究了异种稀土离子的荧光增强效应和发光稀土离子的共发光效应

 稀土发光离子不但可以从配体中吸收能量使其发光效率提高,而且可以通过不同稀土离子间的能量传递,能量转移使得荧光增强。而且对稀土有机高分子,不同稀土掺杂材料以及稀土离子共存对材料荧光性能的影响研究还很少见。本文分别用不发光的稀土离子Gd~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)和发光性能较差的稀土离子Dy~(3+)、Sm~(3+)制得MAA、phen的三元配合物,然后将制得的配合物分别和含铕的http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter稀土配合物共掺杂于聚苯乙烯基质中,制备了共掺杂型稀土发光聚合物。讨论了稀土离子的掺杂对含铕聚合物荧光性能的影响。荧光测试结果表明异种稀土离子与发光中心Eu~(3+)的半径接近才能对其发光强度起到增强作用,其中Gd~(3+)、Sm~(3+)与Eu~(3+)之间有明显的敏化作用,并且Gd~(3+)对Eu~(3+)的敏化作用好于Sm~(3+);Dy~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)在共聚物中对Eu~(3+)起到猝灭作用。本文还研究了掺杂发光稀土中心离子的共发光效应,选用发射强荧光的Tb~(3+)和Eu~(3+)中心离子配合物,通过不同的掺杂方法将配合物Eu(MAA)3phen、配合物Tb(MAA)3phen和PS共掺杂制得了掺杂型稀土高分子荧光材料。研究了对聚合物荧光性能的影响因素以及在不同的掺杂方法下Tb~(3+)与Eu~(3+)在聚合物中的相互作用。荧光测试结果表明聚合物中配合物的质量分数会影响到荧光材料的敏化程度,并且通过键合法制得的共发光材料的敏化程度最大。

 本文的研究结果表明,经典自由基聚合的各种实施方法合成的键合型稀土高分子材料,既具有基材的特征,同时由于稀土离子的引入,材料被赋予了新的功能,具有良好的应用前景。
学位年度:2010

标签:

稀土配合物及稀土胶束模拟磷酸酯水解酶的研究

题名:稀土配合物及稀土胶束模拟磷酸酯水解酶的研究
作者:周通
学位授予单位:安徽大学
关键词:金属配合物;;金属胶束;;BNPP;;水解;;双子表面活性剂
摘要:

 金属水解酶的模拟研究是近些年来化学以及仿生化学的研究热点之一。特别是金属配合物以及金属配合物与表面活性剂形成的金属胶束更是被广泛地应用于模拟水解酶的领域。本论文主要研究了一系列三价稀土离子与简单Magnetic lifter的小分子形成配合物对二(对硝基苯酚基)磷酸二酯(BNPP)水解的促进作用。同时在金属配合物溶液中分别添加了四种表面活性剂形成胶束模拟酶的疏水微环境,考察它对BNPP水解速率的影响。具体研究内容如下:

 1、合成了DNA的模型物二(对硝基苯酚基)磷酸二酯(BNPP),并选用了五种稀土离子Ce(Ⅲ)、La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)分别与三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)这两种氨基醇形成配合物,比较了它们对BNPP水解速率的促进作用。结果表明:所有的稀土配合物对BNPP的水解均能起到显著的促进作用,其中Ce(Ⅲ)配合物催化效果最好,分别将BNPP的水解速率提高了3.03×108倍和1.14×109倍。

 将Ce(Ⅲ)与TAE、DEA形成的配合物作为讨论对象,考察了体系的pH、温度以及Ce(Ⅲ)浓度对配合物催化BNPP水解速率的影响。不论是体系的pH、温度还是Ce(Ⅲ)浓度对反应的影响,Ce(Ⅲ)-TEA与Ce(Ⅲ)-DEA体系都表现出了很大的相似性。随着Ce(Ⅲ)浓度的增加,两种体系的催化水解速率均是先随之增加后趋向于“饱和“;在pH为7.0-9.5的范围内,随着体系pH的增加,Ce(Ⅲ)-TEA和Ce(Ⅲ)-DEA体系对BNPP的催化水解的表观速率常数均表现为一个钟型曲线;且两种体系的催化速率也都随着温度的增加而增加,并利用阿仑尼乌斯公式算出两个体系对BNPP水解催化的活化能。最后探讨了可能的催化活性物种以及水解机理。

 2、选取了与上述同样的五种稀土离子Ce(Ⅲ)、La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)分别于巴比妥钠(BS)形成复合体系,比较了它们对BNPP水解的促进作用,其中Ce(Ⅲ)与BS复合时催化效果最好。将BNPP的水解速率提高了1.52×108倍(Kobsd=1.67×10-3S-1)。测定了Ce(Ⅲ)与BS催化BNPP水解的Job曲线,得出了催化活性物种的Ce(Ⅲ)与BS的配比为1:2。考察了体系的pH以及温度对该体系催化BNPP水解的影响。随着体系pH的增加,配合物对BNPP催化水解的表观速率常为一个钟型曲线;且http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter催化效果也随着温度的增加而增加,并利用阿仑尼乌斯公式算出Ce(Ⅲ)-BS体系催化BNPP水解反应的活化能。最后探讨了可能的催化水解机理。

 3、在上述的Ce(Ⅲ)-TEA与Ce(Ⅲ)-BS体系中,分别添加了两种新型的阳离子Gemini表面活性剂[C16H33N+(CH3)2-(CH2)2-N+(CH3)2C14H29].2Br-(C16-2-C16)、[C14H29N+(CH3)2-CH2-O-CO2-CH2-N+(CH3)2C14H29].2Br-(C14-10-C14),并与两种传统的表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、曲拉通X-100相比较,考察了不同种类胶束的形成对稀土配合物催化BNPP水解的影响作用。结果表明:CTAB胶束对两种稀土配合物催化BNPP水解的表观速率常数kobsd降低了一个数量级左右;曲拉通X-100胶束的形成使两种稀土配合物催化BNPP水解的kobsd分别提高了1.87倍和2.44倍;而C16-2-C16胶束使它们分别提高了5.16倍和1.85倍。而C14-1-C14胶束的形成对两种稀土配合物催化BNPP水解表现出了完全不同的影响结果,推断认为这是与C14-1-C14的特殊结构有关。
学位年度:2010

标签:

锌电积用铅基稀土合金阳极性能研究

题名:锌电积用铅基稀土合金阳极性能研究
作者:洪波
学位授予单位:中南大学
关键词:锌电积;;铅合金阳极;;稀土;;阳极电位;;腐蚀速率;;抗拉强度
摘要:

 铅基多孔电极与传统平板电极相比,具有阳极电位低、耐腐蚀性能好,阴极泥产量少,阴极锌品质高等等一系列优势,具有非常广阔的应用价值。但是其强度过低,难以达到工业应用的要求。因此,本文通过加入不同种类及含量的Magnetic lifter稀土元素,对铅基体进行强化研究,既能促进铅基多孔阳极材料的工业化应用进程,又能拓宽稀土金属的应用范围,具有十分重要的研究意义。

 采用二步重熔法制备了不同种类(Pr、Gd、Nd、Sm)及含量(0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%)的铅基稀土合金,研究了稀土元素加入对铅合金阳极抗拉强度、腐蚀速率、阳极电位、晶体结构、腐蚀膜层形貌、膜层膜量等的影响规律。并此研究基础上,选择了Pr2.0%、Gd2.0%配方,研究了不同银含量Pb-Ag-RE合金性能,具体结果如下:

 (1)稀土元素能够与铅形成金属间化合物,细化晶粒,阻止晶粒滑移,从而提高铅合金强度。四种稀土元素中,Pr及Gd对铅合金强度提高较多,含量2.0%时,较纯铅强度分别提高78.55%,59.4%,强化效果非常显著;

 (2)Pr,Gd,Sm本身对析氧反应有抑制作用,但由于它们会促进PbO2生成,且使得PbO2层疏松多孔,加上其能抑制高阻抗PbO及PbSO4生成,使得铅合金阳极电位大幅度下降。但膜层疏松导致阳极耐腐蚀性能稍微下降;

 (3)低含量Nd使得PbO2腐蚀膜层光滑平整,提高了铅合金耐腐蚀性能,但Nd含量大于1.0%时,膜层表面出现很多“火山口溶解区”,使铅合金耐腐蚀性能大幅度下降。Nd本身对析氧反应有促进作用,高含量时亦能促进PbO2生成,并抑制高阻抗PbO及PbSO4生成,故其对阳极电位下降效果最为显著;

 (4)稀土元素Pr、Gd的存在,会改变Pb-Ag合金的结晶方式,使富铅α固溶体相晶粒呈网格状排列,与Pb-Ag合金整齐的条http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter状排列相比,网格状排列更能阻止晶粒滑移,从而增大合金强度。含Pr及Gd的Pb-Ag合金阳极电位也较Pb-Ag合金低,腐蚀速率差别不大,因此可以用稀土元素对多孔铅阳极进行强化。

 (5)本文提出了一种全新的铅合金电极恒流极化过程中阳极膜层形成过程模型。
学位年度:2010

标签:

含三联吡啶的稀土及钴簇共轭桥联稀土配合物的合成与发光性能研究

题名:含三联吡啶的稀土及钴簇共轭桥联稀土配合物的合成与发光性能研究
作者:刘艳红
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土;;钴簇;;三联吡啶;;近红外发光
摘要:

 本论文工作主要涉及两个方面:1、根据文献制备出配体4’-(4-溴苯)-2,2’:6’,2”-三联吡啶(L1)和4’-(4-三甲基硅乙炔苯)-2,2’:6’,2”-三联吡啶(L2)。2、利用配体L1、L2分别与稀土硝酸盐、Co2(CO)8反应,得到系列含三联吡啶的Magnetic lifter稀土及钴簇共轭桥联稀土配合物。

 本文先后获得19个新配合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对它们进行了结构表征,并利用X—射线单晶衍射分析方法测定了[Nd(L1)(NO3)3(CH3O)]和[Ce(L1)(NO3)3(CH3O)]的晶体结构;还通过紫外—可见光谱、荧光光谱和循环伏安分析对部分配合物的发光性能及电化学性质进行了研究。

 首先,利用配体L1分别与Nd(NO3)3·xH2O、Yb(NO3)3-xH2O Eu(NO3)3·xH2O、Er(NO3)3·xH2O、Tb(NO3)3·xH2O、Ce(NO3)3·6H2O、La(NO3)3·6H2O、Sm(NO3)3·xH2O和Dy(NO3)3·xH2O反应,得到9个含三联吡啶的稀土配合物(1a-1i)。其中1a和1f的X—射线单晶结构分析表明配合物中的稀土中心采用10配位的方式,分别与L1、三个硝酸根和一个甲氧基配位。荧光光谱研究表明含三联吡啶的配体L1能够敏化Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+在可见光区的特征发光,也能够敏化Nd3+和Yb3+离子的特征近红外发光。

 其次,利用配体L2分别与Nd(NO3)3·xH2O、Yb(NO3)3·xH2O、Eu(NO3)3-xH2O、Er(NO3)3·xH2O、Ce(NO3)3·6H2O和Tb(NO3)3·xH2O反应,得到了6个含三联吡啶的稀土配合物(2a-2f)。荧光光谱研究表明含三联吡啶基团和炔的双功能配体L2能敏化Eu3+、Tb3+的特征可见光,也能较好的敏化Nd3+和Yb3+离子的特征近红外发光。

 第三,利用配体L2与Co2(CO)8反应,得到http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter含三联吡啶基团的炔桥四面体钴簇合物3,并用循环伏安分析测试了簇合物3的电化学性质。

 最后,选用2a、2b和2c分别与Co2(CO)8反应,组装出3个具有3d-4f结构的钴簇共轭桥联稀土配合物(4a-4c),并通过荧光光谱和循环伏安分析研究了它们的发光性能和电化学性质。
学位年度:2010

标签:

基于离子液体的稀土荧光纳米材料的合成、表征及性质研究

题名:基于离子液体的稀土荧光纳米材料的合成、表征及性质研究
作者:陈程
学位授予单位:内蒙古大学
关键词:稀土荧光纳米材料;;离子液体;;微波辐射法;;溶剂热法
摘要:

 本论文主要介绍了基于离子液体为介质合成稀土氟化物复盐、稀土氧化物及稀土氟氧化物等发光基质材料,并利用多种表征手Magnetic lifter段和测试方法对产物物相、尺寸和形貌进行了系统表征,根据实验结果提出了纳米晶可能的生长机理,并考察了稀土离子掺杂型发光材料的结构与光学性能之间的关系。具体研究内容和结果归纳如下:

 (1)离子液体的合成

 通过两步合成法,制备了三种咪唑类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰亚胺)盐([BMIM][Tf2N])1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐([C16MIM]Br)以及1-十六烷基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰亚胺)盐([C16MIM][Tf2N]),并借助元素分析、质谱、核磁共振等表征手段对离子液体进行了分析,证明了通过该法可成功制得目标离子液体。

 (2)离子液体中稀土上转换纳米晶的微波辐射合成及光学性能研究

 采用微波辐射法,成功地在离子液体BMIMBF4中合成了立方相NaYF4纳米球,并通过X-射线粉末衍射仪、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、选区电子衍射等表征手段对其相态、结构、形貌、尺寸进行了分析,研究发现这些纳米球是由许多小的纳米颗粒自组装形成的。通过调节前躯体的加入量,还可获得直径大小不同的纳米球。通过使用不同的反应前躯体或离子液体进行对比实验,证明了在NaYF4纳米球形成的过程中,含氟离子液体BMIMBF4不仅起到了溶剂和微波吸收剂的作用,还为NaYF4的形成提供了必不可少的氟源,而且离子液体的粘度对纳米球的形成也起到了至关重要的作用。

 本文还对不同离子液体中合成的NaYF4:Yb,Er和NaYF4:Yb,Tm的上转换发光性质进行了对比研究,并且考察了不同的稀土离子掺杂比例、不同的纳米球直径以及不同合成方法对所得的NaYF4:Yb,Er和NaYF4:Yb,Tm上转换发光性质的影响。结果表明,采用微波辐射法在离子液体BMIMBF4中合成的NaYF4纳米球可以作为很好的发光基质,而这种基于离子液体为介质的微波辐射法也可作为一种新型的绿色合成方法应用于其他纳米材料的合成中。

 (3)稀土氧化物和稀土氟氧化物的溶剂热合成及光学性质研究

 通过离子热法在[C16MIM][Tf2N]中合成了立方相Y2O3,采用X-射线粉末衍射仪、透射电子显微镜、扫描电子显微镜等手段对其相态、结构、形貌、尺寸进行了分析,并且考察了不同反应温度及反应时间对Y2O3:Eu的形貌以及发光性质的影响,结果表明在220℃下反应24 h所得到的Y2O3:Eu,其结构是由三个长http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter方形片共轴连接而成,而且与其他条件下合成的样品相比,该条件下所得的样品具有更好的发光性质。

 本文还采用溶剂热法合成了一系列立方相稀土氟氧化物(REOF),通过透射电子显微镜及扫描电子显微镜证明了这些稀土氟氧化物呈纳米管状结构。然后对YOF:Eu3+和YOF:Tb3+的发光性质进行了研究,结果表明,采用此法合成的稀土氟氧化物也可作为一种很好的发光基质材料。
学位年度:2010

标签:

稀土纳米氧化物及纳米稀土/橡胶复合材料的制备

题名:稀土纳米氧化物及纳米稀土/橡胶复合材料的制备
作者:赵永锋
学位授予单位:北京化工大学
关键词:稀土;;喷雾干燥法;;屏蔽性能;;纳米
摘要:

 由于稀土元素的特殊电子结构,稀土材料被广泛的应用于光、电、磁、射线屏蔽等领域。当稀土材料纳米化后,表现出许多特性,如小尺寸效应、高比表面积效应、量子效应、极强的光、电、磁性质、超导性、高化学Magnetic lifter活性等,能大大提高材料的性能和功能,所以纳米稀土材料的制备也越来越受到关注。

 实验中采用了三种方法制备纳米稀土氧化物。方法一采用氨水为沉淀剂,将氨水滴加到稀土的氯化物溶液中制得悬浮液,然后经稀释后进行喷雾干燥,制备了极细的稀土前驱体,再通过高温煅烧,制备了不同的纳米级稀土化合物;方法二是将方法一中制得的悬浮液经数次离心洗涤之后,再用去离子水分散至一定浓度,然后进行喷雾干燥并高温煅烧,制备了不同的纳米级稀土化合物;方法三是用盐辅助喷雾干燥法,以氢氧化钠代替氨水作为沉淀剂,其他步骤与方法一相同。然后将纳米稀土氧化物与丁腈橡胶共混,即可得到纳米稀土/橡胶复合材料。

 通过热失重(TGA)、Ⅹ射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、Ⅹ射线机等对制备的纳米稀土化合物及纳米稀土/橡胶复合材料进行了表征。结果如下:

 (1)纳米Gd2O3的制备:采用方法一,稀土Gd的前驱体在900℃煅烧之后可以得到不规则的立方晶型Gd2O3,尺寸在100nm左右;采用方法二,在900℃煅烧之后可以得到片状的单斜晶型的Gd2O3,厚度小于100nm;采用方法三,即盐辅助喷雾干燥法,在700℃的煅烧产物经水洗之后可以得到片状的单斜晶型的Gd2O3,厚度在20nm左右。

 (2)稀土La、Ce、Sm的纳米无机盐颗粒的制备:采用方法一,稀土La的前驱体在950℃的煅烧产物为四方晶型的氯氧镧,呈盘状,厚度约为200nm;稀土Ce的前驱体在700℃煅烧即可得到不规则的立方晶型的CeO2,颗粒尺寸在100nm左右;稀土Sm的前驱体在950℃的煅烧产物为立方晶型和单斜晶型混合的Sm2O3,颗粒尺寸在100nm左右。采用方法三,即盐辅助喷雾干燥法,稀土La的前驱体在700℃的煅烧产物为四方晶型的氯氧镧,颗粒呈片状,片的厚度小于50nm;稀土Ce的前驱体在700℃的煅烧产物为立方晶型的CeO2,颗粒呈球状,颗粒的直径小于20nm;稀土Sm的前驱体在700℃的煅烧产物http://www.999magnet.com/products/131-magnetic-lifter为四方晶型的SmOCl和单斜晶型的Sm2O3,颗粒呈片状,片的厚度小于50nm。

 (3) Sm/Gd复合氧化物的制备:实验中采用方法一制备了Sm/Gd复合氧化物,颗粒尺寸为100nm左右。通过分析得到的结论是只有在最终产物中晶型相同的Gd2O3和Sm2O3才能形成两种稀土间的复合氧化物。

 (4)纳米Gd2O3/NBR复合材料的制备:采用简单共混法将使用方法一制备的Gd2O3和丁腈橡胶共混、硫化制得了Gd2O3/NBR复合材料,在此复合材料中Gd2O3的粒径介于100-500nm之间。采用胶乳絮凝法制备的盐辅助喷雾干燥法Gd2O3和丁腈橡胶的复合材料中,Gd2O3呈片状分布,分散均匀,片的厚度为20nm左右,但随着添加份数的增多,逐渐出现团聚现象。与重量百分比相同填料含量的微米级Gd2O3/NBR复合材料相比,纳米Gd2O3/NBR复合材料的拉伸强度有了很大程度的提高。在常用管电压120KVp下,与相同填料含量的微米级Gd2O3/NBR复合材料相比,纳米Gd2O3/NBR复合材料X射线屏蔽性能也有约15%的提高。
学位年度:2010

标签:

2011年11月9日星期三

永磁轨道上高温超导块材YBCO的导向性能实验与仿真研究

题名:永磁轨道上高温超导块材YBCO的导向性能实验与仿真研究
作者:秦玉洁
学位授予单位:西南交通大学
关键词:高温超导块材;;导向力;;可恢复区间;;数值计算;;网格复用
摘要:

 高温超导磁悬浮由于高温超导体自身较强的磁通钉扎特性,与其它传统的物理悬浮(如电磁悬浮等)相比,具有自稳定性好不需要任何控制、能耗低、无环境污染等十分突出的优点。因此,它除高温超导磁悬浮车之外还广泛应用于飞轮储能、电机、电流限位器和高磁场磁体等方面。自2000年首辆载人高温超导磁悬浮实验车Neodymium magnets诞生以来,国内外对处于永磁轨道上的高温超导块材的悬浮性能进行了大量的实验研究工作,但目前有关研究的总体状况为:实验多于理论,静态多于动态,悬浮性能多于导向性能。特别是超导磁悬浮的理论研究,由于超导体E-J关系的强非线性、电磁耦合特性及其高温超导体材料复杂的各向异性都大大增加了以YBCO块材为代表的高温超导磁悬浮系统磁悬浮数值计算的难度。

 对高温超导磁悬浮车而言,系统的导向力特性关系着整个车系统的侧向稳定性,所以开展导向性能的研究无论从理论分析上还是在实际应用中,都有其重要的意义。本文针对高温超导块材/永磁轨道组成的悬浮系统,对系统的导向性能分别从实验和理论上进行了深入研究。在已经建立的求解高温超导块材磁悬浮力特性的三维数值模型的基础上,采用网格复用(用剖分超导体求解区域的网格节点来模拟超导体内钉扎中心)来模拟高温超导块材在场冷情况下磁通钉扎特性。对于采用有限元技术剖分的求解区域,当求解区域处于高温超导体内部时,判断剖分的节点是否为高温超导块材内部节点,如果是内部节点,则在形成初始单元刚度矩阵时,强制赋予该节点处待求磁场初值为场冷高度时的外磁场值。通过这种网格复用的技术,用内部剖分节点模拟高温超导块材内部的缺陷(钉扎中心),从而达到模拟场冷时高温超导块材的磁通钉扎特性,即处理了场冷的情况。利用FORTRAN平台实现了编程。然后通过仿真计算与实验结果进行比较,证明了此算法的可靠性。

 在对高温超导块材电磁场分析的基础上,使用数值计算与实验相结合的方法,研究了高温超导块材在不同外场下的导向力特性。首先,通过建立由场冷高度与工作高度构成的空间矩阵列,用数值计算全面地研究不同轨道外场(单峰磁场分布和多峰磁场分布)下同一场冷高度不同工作高度、不同场冷高度下同一工作高度处的导向力和水平位移之间的关系;导向力磁滞回线和场冷高度、工作高度之间的关系,计算结果表明:由于外场结构的不同,导向力特性在变化趋势大致相同的情况下也表现出了不同的一面;同一条件下,多峰轨道下块材的导向力变化更复杂。然后通过实验研究了不同外场下高温超导块材的可恢复区间与场冷高度、工作高度等之间的关系,指出块材的可恢复区间不是与导向力的大小或导向力的磁滞简单地成比例关系,而是与外场结构、场冷高度、工作高度以及块材的大小和形状都密切相关,在相同条件下(场冷高度、工作高度、块材的大小、形状及籽晶数等)块材在以铁聚磁的单峰轨道上的可恢复区间优于以永磁聚磁的多峰轨道。在此基础上,提出了几种如何增大可恢复区间的方法,以提高系统稳定性。同时实验研究了水平偏移过程中悬浮力和导向力随时间变化快慢的情况,以及速度对力随时间变化的影响,研究表明, http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php  在水平偏移过程中,悬浮力随时间的变化较导向力随时间的变化要大;测试速度对力随时间的变化几乎没有实质的影响。最后,在前面研究的基础上,考虑高温超导磁悬浮车系统在实际运行时由于某种原因导致车体暂时离开当前的平衡位置而漂移到另一位置并且达到某种新的平衡态的情况,进一步数值研究了高温超导块材相对于轨道空间运动时的悬浮力、导向力的变化。论文从最简单的直线通过路径出发,研究了不同外场下不同通过曲线时块材的悬浮特性,特别是对块材的空间路径为二次抛物曲线时的悬浮特性进行了详细的研究,研究表明,在不同曲线通过路径下,导向力的路径相关性很小,其大小主要依靠场冷的高度,而悬浮力在不同曲线下的变化很大。这一研究结果为高温超导磁悬浮车的实用化提供了一定的理论依据。
学位年度:2009

标签:

块体金属玻璃复合、晶化与性能研究

题名:块体金属玻璃复合、晶化与性能研究
作者:曹扬
学位授予单位:南京理工大学
关键词:块体金属玻璃;;玻璃形成能力;;复合;;力学性能;;磁学性能
摘要:

 块体金属玻璃(BMG)具有优异的力学性能和物理性能,为新型结构材料和功能合金的发展开辟了新的领域。然而,BMG在室温下发生灾难Neodymium magnets性脆性断裂,已经成为制约该材料规模化工程应用的瓶颈。因此,BMG室温脆性已经成为亟需解决的关键问题。

 已有研究表明,铸态内生微米尺度的塑性固溶体/BMG复合材料是改善BMG室温脆性的有效手段,并认为内生微米尺度第二相本身为塑性相是BMG复合材料增塑的必要条件。本文基于BMG室温脆性的本质,认为只要第二相能够阻碍单一剪切带的扩展,使剪切带增殖就能提高室温塑性,无论第二相本身是否是塑性相。据此设计并成功制备出铸态内生金属间化合物/BMG复合材料,其不但具有高的断裂强度,也具有显著的室温塑性(塑性变形达到4.4%)。进一步的分析研究发现,第二相尺寸不同,对BMG塑性影响不同:纳米尺度的第二相诱发剪切带大量形核而增塑;尺寸大于剪切带间距的第二相可以有效阻碍剪切带的扩展、诱发多剪切带的形成而提高塑性;而尺寸小于剪切带间距又大于纳米尺度的第二相对BMG塑性没有显著影响。

 BMG的热稳定性与晶化行为是BMG研究领域普遍关注的基础问题。本文的研究发现,高密度电脉冲能够促进BMG的晶化,并改变晶体析出相的类型。以V1合金为例,常规等温退火时晶化发生于过冷液相区内(400-450℃),而以电流密度为1410A/mm2的电脉冲退火时,在玻璃转变温度以下(338℃)就可以发生显著的晶化。与常规等温晶化析出BeNi、Be2Zr、Zr2Cu等相不同,电脉冲作用下,在析出Be2Zr、Zr2Cu相的同时,还发现有NiTi2相和未知亚稳晶体相析出。电脉冲后等温晶化过程中,延长等温时间,非晶馒头峰的半高宽(FWHM)变窄,表明BMG内短程有序程度增加。连续加热过程中施加5Gpa的高压可以抑制V1合金晶化,发生晶化的温度为410-430℃,远高于相同加热速率下的起始晶化温度(393℃)。等温晶化过程中施加12T的强磁场,能够显著提高Fe基BMG中晶化相的体积分数,而磁场施加方向对析出相体积分数没有明显影响。

 迄今为止,块体NdFeB永磁材料由于缺乏有效的磁性取向控制方法,在工业生产中不得不采用破碎与制粉——磁场取向与成型——烧结或粘结——充磁与检测的工艺来制备,不仅工序繁杂、生产成本高,而且还无法获得完全致密的永磁体,造成不耐蚀等缺点。本文采用Fe基BMG进行磁场晶化,试图诱导磁性晶http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php体相在形核长大过程中实现磁性取向,以期为摒弃制粉过程、直接由非晶固体或液体制备完全致密的各向异性永磁体探索可能途径。实验采用去除形状各向异性的(Fe71B21Nd8)96Nb4样品,在12T的强磁场下进行700℃晶化退火,发现施加平行磁场的内禀矫顽力和最大磁能积(BH)max均显著高于施加垂直磁场的样品,而不加磁场的介于两者之间,证明强磁场可以在晶化过程中诱发磁性各向异性,为短流程直接制备块体NdFeB永磁体探明了可能性,具有重大的科学价值和应用潜力。
学位年度:2009

标签:

变速直驱开关磁阻风力发电机输出功率控制

题名:变速直驱开关磁阻风力发电机输出功率控制
作者:熊立新
学位授予单位:山东大学
关键词:开关磁阻发电机;;风力发电;;最大输出功率;;最大风能跟踪;;自动改变步长;;建模和仿真;;现场实现
摘要:

 作为一种可再生无污染的新型能源,风能的利用日益得到重视,风力发电技术也成为各国学者研究的热点。发电机作为风力发电系统的关键组成部分,直接影响到整个系统的性能。目前现场使用的风力发电机可分为异步发电机、Neodymium magnets双馈异步发电机和同步发电机。异步发电机的发电转速近似于恒定值,风速变化时转速不变使得风能利用效率不能保持最优值。另外由于风力机转速较低,异步发电机的运行转速较高,因此需要在风力机和发电机间安装增速齿轮箱,由此带来了额外的功率损失,而且增速齿轮箱造价昂贵,维护保养工作量大,影响系统的可靠性。双馈异步发电机虽然可以随着风速的变化改变转速,提高风能利用效率,但电机结构复杂、变速范围小、低速时发电效率低,因此仍然需要使用增速齿轮箱。为省去齿轮箱,一些厂商推出了变速直驱同步发电机,包括电励磁同步发电机和永磁同步发电机两种。电励磁同步发电机存在极数多、直径大、结构复杂、制造困难等缺点,永磁同步发电机需要使用永磁材料,永磁材料价格高且高温下易退磁,影响对风能的利用。

 实现发电机的变速直驱运行是风力发电技术的一个发展趋势,为此需要研究新的发电机来进一步提高风能利用率。开关磁阻发电机(Switched ReluctanceGenerator,简称SRG)变速范围宽,低速性能好,电机损耗小,运行效率高,输出为恒压直流电,易于并网,在风力发电中应用时可省去齿轮箱,提高风能的利用率,这些特点使得SRG非常适合用到变速直驱风力发电场合中。20世纪90年代以来,开关磁阻风力发电系统已经在文献中有所报道,目前这方面的研究尚处于起步阶段,大都是进行理论仿真或试验验证,对SRG的输出功率控制、开关磁阻风力发电系统的输出功率控制问题尚没有深入、系统的研究,影响了开关磁阻风力发电机的现场实用化运行。

 本文围绕开关磁阻风力发电机的输出功率控制技术,展开了较为全面的从理论到实践、从仿真到试验的研究和探索,主要内容有以下几条:

 1、对目前国内外风力发电机的研究现状进行了分析总结,探讨了开关磁阻发电机在风力发电场合中应用的可能性,并提出了SRG相比于其它发电机的优势,阐述了研究开关磁阻风力发电技术的意义。

 2、提出了开关磁阻发电机输出功率的控制原则。目前国内外对开关磁阻发电机的研究多集中在SRG的控制方法上,对SRG输出功率与控制参数的关系尚未有系统研究。本文基于开关磁阻发电机的线性模型推导了SRG输出功率与控制参数的数学关系,在MATLAB中建立了模型,对影响开关磁阻发电机输出功率的控制参数进行了逐一仿真分析,提出了SRG输出功率的控制原则。

 3、提出了一种自动改变步长的功率扰动控制方法来实现开关磁阻风力发电系统的最大风能跟踪。目前应用在开关磁阻风力发电系统的最大风能跟踪方法主要有风速跟踪控制方法和转速反馈控制方法,这两种方法都需要明确知道风力机的功率特性,风速跟踪控制方法还需要安装风速测量装置,影响系统长http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php期运行的可靠性。本文提出了一种自动改变步长的功率扰动控制方法来跟踪风能变化,使用时无需安装风速测量装置,也无需知道风力机机械参数,实现了风力机和发电机间的解耦控制,并能提高系统对风能的利用率。

 4、建立了开关磁阻风力发电系统的仿真模型。为了更好的对开关磁阻风力发电系统的控制方法进行研究分析,在MATLAB中建立了开关磁阻风力发电系统的模型,对最大风能跟踪方法的使用效果进行综合的衡量比较,证明了自动改变步长的功率扰动控制方法跟踪效果明显优于定步长的功率扰动控制方法。

 5、设计开发了开关磁阻发电机控制器。开关磁阻电机是典型的机电一体化的产品,必须使用控制器才能完成电机的励磁、发电运行。本文基于三相不对称半桥电路设计了SRG控制器,实现了电流信号、电压信号、定转子位置信号的采集与处理,使用DSP芯片做核心CPU,完成对电机的控制。

 6、建立了开关磁阻风力发电系统的模拟试验平台。由于风能具有不确定性,进行现场试验会受诸多条件的制约。为了在试验室中更好的模拟风力发电现场的运行情况,本文建立了开关磁阻风力发电系统的模拟试验平台。使用直流电动机做原动机,使用PC机和直流电动机控制器模拟风能变化情况,在PC机上输入欲模拟的风速曲线,通过直流电动机控制器对直流机进行控制,使整个系统的运行特性能够模拟风力发电现场。

 7、为了验证开关磁阻风力发电系统的实际可行性,本文设计了一套10kW开关磁阻风力发电装置并投入到现场运行,通过现场试验进一步验证了本文提出的控制理论和控制方法的正确性,并给出了部分现场数据。

 仿真及试验证明本文提出的开关磁阻发电机输出功率的控制原则是正确的,使用本文提出的自动改变步长的功率扰动控制方法可以跟踪风速变化,输出最大功率,该控制方法不需要明确知道风力机的机械参数,也无需测量风速,易于工程实现。现场应用表明开关磁阻风力发电机的起动风速低,风能利用范围宽,可以实现变速直驱运行,开关磁阻风力发电技术的推广应用对于今后风力发电技术的发展具有十分重要的意义。
学位年度:2009

标签:

海洋侦察机器人推进系统的混沌反控制研究

题名:海洋侦察机器人推进系统的混沌反控制研究
作者:孟昭军
学位授予单位:沈阳工业大学
关键词:混沌反控制;;非线性控制;;海洋侦察机器人;;防侦破能力;;推进系统;;微分几何理论
摘要:

 本课题研究了海洋侦察机器人推进系Neodymium magnets统的混沌反控制问题,改进了混沌反控制方法,并在推进系统的应用上提出了一种预研方案。

 海洋侦察机器人推进系统是典型的多变量非线性时变系统,对这一非线性系统动力学特性的深入研究势必涉及到混沌研究领域。目前国内外对电机系统中混沌现象的研究处在初期探索阶段,对水下侦察机器人推进系统混沌运动的研究更是面临巨大的困难。如何将混沌科学应用到机器人推进系统当中,这涉及到混沌有害时进行控制,混沌有益时进行反控制两方面的问题。推进系统的反控制,即混沌化,是一项富有挑战性和交叉学科性质的新课题,研究工作具有重要理论意义和实用价值。本文针对海洋侦察机器人推进系统产生的独特声纹使隐蔽性降低问题,应用混沌反控制对其进行主动式的防侦破方面研究,主要内容归纳如下:

 第一、运用小波相空间重构混沌吸引子判断系统是否发生混沌,这是研究混沌反控制的首要问题。海洋侦察机器人推进系统在深海中运行时产生的噪声与混沌信号有着本质的区别。为解决现有时间序列相空间重构方法中重构信息冗余的问题,本文将小波变换引入到相空间重构之中。证实了小波相空间重构方法不但可以精确重构出原系统的混沌特征,还可以重构出原系统的周期特征、倍周期特征和拟周期特征等,是判断混沌的有效方法。

 第二、将微分几何理论引入到永磁推进电机系统中,以解决非线性控制对象难于控制的问题。本课题运用状态的坐标变换和状态反馈变换,完成了永磁推进电机的多输入多输出非交互式控制设计。在此基础上将自适应反馈线性化理论应用于永磁推进电机系统参数不确定性问题的研究中。结果表明:微分几何理论可以将永磁推进电机非线性系统在不损失任何有用信息条件下转换为线性系统、将基于微分几何理论的非线性控制技术应用于电机控制领域丰富了对其研究手段。

 第三、针对无刷电机系统中控制器的严重非线性,以及侦察机器人推进系统整体对稳定性的影响,对包括永磁无刷电机系统、螺旋桨、机器人三部分完整的水下侦察机器人系统数学模型进行了等效变换,应用微分几何理论分析了能进行精确线性化的条件。根据研究指出了水下侦察机器人平动方程与推进装置之间的不直接相关性,并据此结论应用时间延迟状态反馈精确线性化技术提出了一种水下侦察机器人推进装置的混沌反控制方法。仿真证明:在保证机器人基本正常运行前提下,推进装置的混沌吸引子形状利混沌状态可以通过调整混沌反控制器的参数来改变。

 第四、在时间延迟状态反馈精确线性化混沌反控制方法的基础上,为解决水下侦察机器人推进电机的低通滤波特性,提出一种针对推进电机的时间延迟状态反馈脉冲控制的混沌反控制方法。通过改变混沌反控制http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php器和整流装置的参数进而改变输入信号的方法,提出了改变螺旋桨噪声独特线谱特征的技术方案,使其噪声从其独有的特征变为时刻变化的混沌态,从而达到迷惑敌方的目的。为混沌反控制在海洋侦察机器人的应用做了尝试。

 最后,对所提出的控制策略做了仿真,并在课题组研制的实验平台和样机上进行了相关实验,计算机仿真和实验结果均与理论预期基本吻合。
学位年度:2009

标签:

基于磁链观测器的永磁同步电动机无传感器控制技术研究

题名:基于磁链观测器的永磁同步电动机无传感器控制技术研究
作者:苏健勇
学位授予单位:哈尔滨工业大学
关键词:永磁同步电动机;;无传感器控制;;滑模观测器;;锁相环;;非奇异终端滑模
摘要:

 永磁同步电动机(PMSM)具有体积小、效率高、可靠性高以及对环境适应性强等诸多优点,在各种高性能驱动系统中得到了广泛应用。永磁同步电动机无传感器控制技术不但能够降低系统成本,而且能够增加系统可靠性,是当前电机控制技术领域的研究热点之一。无传感器控制技术的研究在高速电机、微型电机、航Neodymium magnets空航天、水下机器人、家用电器等一些特殊场合具有重要意义。本文以永磁同步电动机扩展状态滑模观测器为研究重点,对磁链观测技术、参数误差影响、高阶滑模控制、位置和速度估算及观测器实现方法等进行了深入研究,并进行相应的仿真和实验分析。

 传统滑模观测器是建立在以电流为状态变量的二阶状态方程基础上,进行PMSM反电势观测,此时滑模控制率由符号函数组成,在数字实现时存在严重抖振现象,观测结果无法直接使用。使用低通滤波器会引起观测值幅值和相位发生变化,无法忽略并难以进行精确补偿。

 本文在分析表贴式永磁同步电动机电压方程和磁链变化规律基础上,建立以电流和磁链为状态变量的四阶扩展状态方程,提出扩展状态滑模观测器。在观测器电流方程部分,以电流偏差建立滑模面,采用滑模面的符号函数构成滑模控制率作为输入,并利用Lyapunov定理证明广义滑模可达性,进一步得出滑模增益矩阵自适应率。在观测器磁链方程部分,将滑模控制率乘以反馈矩阵作为输入,当滑模运动发生后,磁链误差渐近收敛到零。该观测器的特点是,滑模控制率中抖振可以被磁链方程滤波而不影响观测值,因此可使用磁链观测值直接进行转子位置和速度计算,避免了额外采用低通滤波器所带来的相位变化。同时观测器引入了转子角速度作为参数,该参数是时变的且在动态过程中将会存在一定误差。根据此误差存在时磁链观测应相互解耦原则进行选择反馈矩阵,可保证观测器中转速参数存在误差时也可以正确地计算出转子速度。

 由于内嵌式永磁同步电动机在静止坐标系下的电压方程中电感系数是时变的,无法直接应用上述观测器。本文通过对旋转坐标下电压方程做适当变换,推导出静止坐标系下含有时不变参数的状态方程。通过定义等效磁链,可以将基于静止坐标系下的观测器技术应用在内嵌式永磁同步电动机中进行转子角度和速度的估算,并近一步利用Lyapunov定理推导出参数取值方法。

 由于测量方法或工作状态的变化,观测器中参数将会存在一定误差。本文着重分析角速度误差存在时磁链观测结果变化规律,推导出幅值和相位变化与转速误差大小和观测器反馈矩阵的关系。对于定子电阻和电感误差,通过分析得到磁链观测误差与与电流相位关系,结合交流电机矢量控制理论中电流和磁链的相位关系,推导出磁链观测值实际值之间的相位关系,即转子角度估算值与实际值之差。

 磁链观测的目的是计算出转子角度和速度,本文采用一种基于锁相环的方法计算磁链周期和相位,从而得到转子角度和速度,该方法具有动态响应快和低通滤波等特点,可减小磁链观测值扰动影响。转子速度估算动态响应与观测器和锁相环有关,进一步分析了观测器和锁相环参数对角速度估算暂态影响。对于电机在零速时起动问题,采用虚拟位置和电流闭环控制相结合的起动策略,并说明了速度闭环切换方法。

 为进一步提高转速闭环动态响应,本文在传统滑模面基础上引入非线性滑模面,并选取适当控制率,构成二阶非奇异终端滑模观测器。控制率含有开关函数的积分形式,与原有直接含有开关函数相比抖振现象大大减小,并利用Lyapunov定理证明了观测器的稳定性,推导出参数取值方法。由于抖振的减小,可增加观测器带宽,从而提高速度闭环动态响应。

 对无传感器永磁同步电机数字控制系统硬件和软件进行设计。以该控制系统为基础,给出扩展状态滑模观测器的离http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php散方法和实现结构,以及基于MATLAB的电机控制系统仿真结构图。重点介绍观测器算法在定点微处理器中实现方法,包括数据格式处理、方程实现以及控制规律中指数函数的处理办法。通过实验结果验证数字控制系统设计和观测器实现方法的有效性和可行性。
学位年度:2009

标签:

数控电动螺旋压力机控制与检测技术研究

题名:数控电动螺旋压力机控制与检测技术研究
作者:冯仪
学位授予单位:华中科技大学
关键词:电动螺旋压力机;;重载数字化电机驱动;;直接转矩控制;;铜柱镦粗法;;吨位指示器;;自动化锻造
摘要:

 作为模锻设备,螺旋压力机同模锻锤和热模锻压力机等相比较,具有结构简单,使用维修方便,工艺应用范围宽等优点;而电动螺旋压力机与摩擦压力机、液压螺旋压力机等其它形式的螺旋压力机相比,具有运行时噪声更小,打Neodymium magnets击次数更高,并能准确控制其打击能量等特点,因而在汽车、高速铁路机车和航空航天等制造行业得到了广泛应用,是一种新型通用的模锻设备。本文围绕数控电动螺旋压力机控制和检测方面的若干关键技术问题展开研究,内容包括电动螺旋压力机的重载数字化电机驱动技术、专用数控系统、有效能量检测和打击力检测等方面。

 基于交流伺服系统的重载数字化电机驱动技术是数控电动螺旋压力机实现的关键,本文研究了基于矢量控制的永磁交流同步电机驱动技术和基于直接转矩控制的交流异步电机驱动技术,并在J58K-315型数控电动螺旋压力机实验样机(全行程320mm,标称能量20kJ)上进行了大量实验。结果表明,在设定为全行程的情况下进行全能量(100%)打击,永磁交流伺服电机由零速加速至965 r/min,实际打击能量达20.6kJ,以16min~(-1)的频率连续打击,电机温升为58.6℃。;而交流异步电机由零速加速至980r/min,实际打击能量达21.2kJ,以16min~(-1)的频率连续打击,电机温升为52.2℃。两种驱动方案均实现了设计目标,电机启动电流均限制在额定电流的2倍以内,且温升稳定在允许范围内,有效解决了上述困扰电动螺旋压力机发展的难题。

 在两种驱动方案均满足设计要求的基础上,对两者在转矩响应能力、电机温升等重要方面进行了针对性的比较研究。实验结果表明:在同一台实验样机(J58K-315型)上,设定相同的加速行程(250mm)和驱动电流(87A),基于直接转矩控制技术的交流异步电机驱动系统以更短的时间(1.13s)加速到更大的转速(786r/min),略优于基于矢量控制技术的永磁交流同步电机驱动系统(1.19s,751r/min);两者以相同的打击频率(12min~(-1))进行连续打击实验,前者电机的温升情况(42℃)也好于后者(50.6℃);而且,直接转矩控制驱动系统无须电机轴端编码器进行电机轴位置和速度反馈,在强震动的电动螺旋压力机工作环境中,故障环节更少。

 电动螺旋压力机工况特殊且环境恶劣,需要研究高可靠的专用数控系统。本文根据开放式数控系统的设计思想,采用模块化的编程方法,开发了以可编程控制器为核心、以触摸屏为人机界面的电动螺旋压力机专http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php用数控系统,实现了打击能量的精确控制和滑块的准确回程,具有友好的人机交互界面和一定的故障诊断能力。实际使用表明,该数控系统操作简单,自动化程度、可靠性和稳定性高,可扩展性强。

 电动螺旋压力机属于定能量的锻造设备,有效能量的检测是检验电动螺旋压力机设计和制造是否合格的关键。本文将铜柱镦粗法应用到电动螺旋压力机的有效能量检测中,参与制定了电动螺旋压力机铜柱镦粗的检测规范,给出了不同公称压力设备型号相应的检测标准,并进行了相应的镦粗试验。根据实验计算和分析,作者提出电动螺旋压力机在公称压力打击力下的打击效率超过85%,非常高效、节能。

 要保护压力机设备,防止超载运行的最佳方法是安装吨位指示器,实时监控每一次锻造的打击力。本文研究并开发了一种采用双恒流源电桥电路的压力机用小型实用吨位指示器,并选用数字电位器实现桥路的自动调零和放大增益的数字化调整,测量稳定,成为J58K系列数控电动螺旋压力机的重要组成单元。

 作者所进行的以上研究和工作全部得到了实际应用和实践检验,所属项目“汽车零件精锻成形技术及关键装备的开发与应用”获2008年湖北省科技进步一等奖,“螺旋压力机飞轮打滑碟簧压紧及限位装置”获中国实用新型专利一项,J58K数控电动螺旋压力机数控系统软件V1.0和V2.0版本均获得了计算机软件著作版权。本文的研究成果全部应用于华中科技大学研发的J58K系列数控电动螺旋压力机设备中,实现了公称压力从1600kN到25000kN系列数控电动螺旋压力机产品的商品化工作,并为国内重载电动螺旋压力机的开发研究提供了理论基础和实践经验。
学位年度:2009

标签:

永磁交流伺服系统及其先进控制策略研究

题名:永磁交流伺服系统及其先进控制策略研究
作者:严帅
学位授予单位:哈尔滨工业大学
关键词:永磁交流伺服系统;;电流控制;;死区补偿;;微粒群优化算法;;多采样率观测器
摘要:

 随着电力电子技术、微型计算机技术、稀土永磁材料技术和现代控制理论的飞速发展,永磁交流伺服系统作为工业机器人、数控机床等先进自动化设备驱动装置的关键部件,其技术已经达到了很高的水平,其性能直接决定着设备的运行能力,其应用遍及现代化工业生产的诸多领域。我国目前所使用的永磁交流伺服系统Neodymium magnets绝大多数依赖进口,严重制约了我国在机器人、数控技术和自动化装备方面的发展。数字化永磁交流伺服系统是目前伺服系统发展的主流。本文在国家高技术研究发展计划(863计划)以及台达电力电子科教发展基金的资助下,从控制策略和实际系统两个方面对永磁交流伺服系统进行了深入的研究,研究内容包括以下几个方面:

 全数字化永磁交流伺服系统的研制。本文作者研制了基于DSP的全数字化的永磁交流伺服系统,根据商用伺服驱动器的基本要求设计了各种控制模式及I/O接口和网络通讯等功能,设计开发了操作面板的菜单界面及相应的上位机监控软件,为今后的产业化提供了基础,为永磁交流伺服系统的深入研究搭建了良好的实验平台。

 改进的电流前馈解耦控制策略的研究。为了提高电机电感和电阻参数变化时的永磁交流伺服系统电流控制方法的鲁棒性和解耦能力,在转子同步坐标系下,创建了基于二自由度的电机电流控制的统一框架理论,研究了反馈增益的四种不同取值方法,并且利用闭环传递函数的奇异值曲线理论,对于这四种电流控制方法的鲁棒性和解耦能力进行较为深入的分析,理论分析和实验结果证明改进的电流前馈解耦控制策略具有较好的鲁棒性和较强的解耦能力。

 基于在线自适应参数辨识的逆变器输出电压非线性畸变补偿方法。PWM电压源型逆变器的死区设置会使输出电压出现非线性畸变,进而引发电流畸变等死区效应。在转子同步坐标系下,通过电机参数的在线自适应辨识,借助于一个中间参数,对逆变器输出电压的非线性畸变进行了较好的补偿,实验结果证明了该方法一定程度上改善了dq轴电流波形。

 基于微粒群算法的速度http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php控制器参数优化设计。推导分析了微粒群算法的基本原理及其改进方法,并且讨论二维微粒群算法的收敛性,参数的选择方法和微粒群算法的性能评价函数。在此基础上,提出了基于微粒群优化算法的永磁交流伺服系统速度控制器参数优化设计方法,仿真和实验结果证明了使用该方法进行控制器的参数优化设计具有算法简单,实现容易,收敛速度快和寻优能力强等优点。

 针对各种数字滤波算法以及传统的瞬时转速观测器无法保证在使用较低分辨率码盘时电机低转速情况下的系统稳定性这一难题,提出了一种基于多采样率预报观测器和多采样率现时观测器进行电机低转速的检测方法,并研究了多采样率观测器的极点配置以及反馈增益的求取等问题。仿真和实验结果证明多采样率观测器能够保证系统在低分辨率码盘时电机低转速下的稳定性,提高了电机低转速的检测性能,拓宽了系统的调速范围。
学位年度:2009

标签:

基于有限元分析的双转子永磁风力发电机设计及研究

题名:基于有限元分析的双转子永磁风力发电机设计及研究
作者:曹江华
学位授予单位:华南理工大学
关键词:双转子永磁风力发电机;;结构设计;;电磁设计;;场路耦合时步有限元法;;齿槽转矩
摘要:

 随着资源的日益枯竭和环境保护意识的加强,风力发电作为最具竞争力、最有发展前景的一项可再生能源技术,在全球范围内得到了高度重视。双转子永磁风力发电机具有与传统电机不同的旋转模式,其电枢转子与永磁转子Neodymium magnets相向旋转,同样风速条件下发电能力提高一倍,最低工作风速降为普通永磁风力发电机的一半,最高工作风速与普通永磁风力发电机一样,能加宽工作风速范围和提高风能利用率。同时,同样的极对数下双转子永磁风力发电机的工作转速只需普通永磁风力发电机的一半即可,因此在风力发电尤其是直驱式风力发电领域具有独特的优势。

 双转子永磁风力发电机的结构设计和电磁设计相对普通电机更加复杂,动态性能与普通电机有很大不同,目前我国双转子永磁风力发电机的研究还处于起步阶段,因此对其进行设计和研究将具有重要的理论和实际意义。为此,本文设计了一种具有低起动风速的双转子永磁风力发电机,并采用有限元法对其进行了全面分析。

 首先简单介绍了双转子永磁风力发电机的工作原理、特性及数学模型,对其结构和电磁部分进行了设计。在设计过程中,利用等效磁路法对双转子永磁风力发电机进行分析计算,提出了一些新的参数计算和选取方法,在此基础上编制了基于C++语言的双转子永磁风力发电机场路结合电磁设计程序。

 针对双转子永磁风力发电机空载和负载时的模型进行了静态电磁场分析和计算,基于有限元分析和电磁设计程序详细分析了长径比、气隙长度和永磁体磁化方向长度对双转子永磁风力发电机其他参数和性能的影响,并以此为根据对这三个参数进行了优化选取,以提高双转子永磁风力发电机设计的可靠性。

 双转子永磁风力发电机作为一种新型电机,其最大创新点在于内、外转子可以自由旋转,静态磁场的分析不足以反映其动态性能,本文采用场路耦合时步有限元法对双转子永磁风力发电机进行了分析。用有限元法计算瞬态磁场时,需要考虑内、外转子之间的相对运动,普通电机运动边界的处理方法已不适用,针http://www.chinamagnets.biz/Neodymium/Ball-Neodymium-Magnets.php对双转子永磁风力发电机提出了一种双运动边界法以建立内、外转子运动边界上节点的对应关系。建立了双转子永磁风力发电机的场路耦合数学模型,并对时间进行离散,采用Newton-Raphson法处理非线性的方程组,详细分析了空载和不同负载条件下的磁场分布情况和相关性能指标。最后,基于能量法和傅立叶变换推导了双转子永磁风力发电机齿槽转矩的解析表达式,并采用Maxwell tensor法针对极弧系数的选择计算了双转子永磁风力发电机的齿槽转矩。

 用两台直流电机分别拖动内、外转子同速相向旋转,进行了三相及整流稳压后的空载、额定负载以及效率试验等,输出电压、功率及效率均达到设计要求且试验结果与程序计算结果、有限元仿真结果吻合较好,验证了双转子永磁风力发电机设计及分析的正确性。
学位年度:2009

标签: